Глубина полимеризации степень

Глубина полимеризации (степень превращения мономеров в полимер) составляет практически 60—75%. Глубину полимеризации можно повысить и до 80— 90%, но это значительно увеличит время полимеризации, резко ухудшит качество полимера и сильно понизит основной показатель работы полимеризационной батареи—ее производительность. [c.211]

Глубина полимеризации (степень превращения мономеров в полимер), %................58 [c.213]

Температура полимеризации оказывает очень большое влияние как на течение процесса, так и на свойства получаемого полимера. Для получения однородного полимера температура реакции не должна превышать 40°. Обычно реакцию ведут при этой температуре до заданной глубины полимеризации (степени превращения). Дальнейшее повышение степени превращения приводит к снижению качества каучука ухудшаются механические показатели (сопротивление разрыву, удлинение) и обрабатываемость, сокращается период устойчивой пластичности при ускоренном старении и др. Поэтому процесс полимеризации ведут таким образом, чтобы достичь максимально возможных выходов, при которых не происходит еще ухудшения качества получаемых полимеров. [c.452]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Объемная скорость подачи сырья должна очень тщательно регулироваться во избежание чрезмерной глубины полимеризации или низкой степени превращения. Важным фактором в процессе полимеризации пропилена является также рециркуляция части пропана, служащего охлаждающим агентом, снимающим избыток тенла, выделяющегося в реакторе. [c.405]

Как показывает анализ зависимости средней степени полимеризации х,1 от времени реакции, на начальной стадии ее значение л , быстро растет с увеличением глубины полимеризации, после чего она повышается значительно медленнее, асимптотически приближаясь к постоянной величине. [c.189]

Очевидно, что на основе рассмотренного выше механизма нельзя ожидать простой зависимости между скоростью реакции и скоростью инициирования (или концентрацией инициатора), хотя в отдельных случаях скорость, измеренная в данное время или при данной глубине полимеризации, может быть пропорциональной корню квадратному из концентрации инициатора. Влияние окклюзии всегда проявляется в увеличении показателя степени при концентрации инициатора в уравнении для скорости полимеризации это можно качественно аргументировать следующим образом. Скорость реакции на любой стадии процесса определяется числом и размером имеющихся полимерных частиц и повышается с увеличением обеих величин. Чем больше концентрация инициатора, тем выше скорость образования полимера и, следовательно, возрастание скорости больше, чем это следует из прямой пропорциональности между скоростью и корнем квадратным из концентрации инициатора. Показатель степени при концентрации инициатора по этой причине должен быть больше /г- Более того, сильную окклюзию можно рассматривать как реакцию обрыва, протекающую по первому порядку, а это приводит к увеличению показателя степени при концентрации инициатора. Из этих эффектов в случае акрилонитрила должен преобладать первый, так как только незначительная часть от общего количества радикалов, генерированных при 25°, полностью застревает в полимере [25], [c.139]

При достижении степени превращения мономеров (глубины полимеризации) 60 70% реакцию прекращают. Глубина полимеризации оказывает влияние на свойства каучука. Вначале получается мягкий (пластичный) полимер, а при высокой конверсии мономера наблюдается образование разветвленных мак- [c.162]

Выход зависит от природы инертного разбавителя. С уменьшением степени разбавления растет глубина полимеризации в отсутствие инертного разбавителя получаются твердые полиэтилены. [c.318]

Реакция полимеризации протекает в жидкой фазе при -30 С и ниже в зависимости от необходимой глубины полимеризации. Сырьевая смесь поступает в реактор 4 через распылительные устройства (на схеме не показаны), катализатор (2%-ный раствор хлорида алюминия в хлористом этиле) подают в реактор через три распылительных устройства. Степень полимеризации 80-90%. Выделяющееся при реакции тепло снимается путем многократного пропускания реагирующей смеси над охлаждающими поверхностями реактора 4. Полимер, растворенный в изобутане, поступает из реактора в диафрагмовый смеситель 5, куда подают этиловый спирт для дезактивации. Затем полимер смешивают с маслом-разбавителем в смесителе 6. Полиизобутилен, растворенный в масле, направляют на дегазацию в колонну 7, работающую при небольшом избыточном давлении, где отделяются непрореагировавшие изобутилен и изобутан, а также хлористый этил и этиловый спирт. Раствор полинзобутилена в масле из [c.83]

Определение упругости пара и аналитическая разгонка полимербензина служат для контроля процесса и для проверки соответствия продукта требованиям спецификаций. Работу стабилизационной колонны регулируют для получения в качестве остатка продукта с заданной упругостью пара. Кривые разгонки полимербензина, в частности температура 90% отгона, позволяют выявить чрезмерную глубину полимеризации. Чрезмерно высокие температура реакции или степень превращения [c.241]

Отверждение и применение. Использование О., как и др. реакционноспособных олигомеров, создает ряд преимуществ и, в частности, возможность совмещения в одной операции процессов полимеризации и изготовления изделий. В технике отверждение достигается путем радикальной полимеризации или сополимеризации О. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к пространственно-сетчатому полимеру наблюдается при очень малых степенях превращения (0,25—1%) и сопровождается скачкообразным нарастанием вязкости и потерей текучести. Элементарные реакции протекают в диффузионной области. Начальная скорость полимеризации в изотермич. условиях зависит от физич. свойств О., гл. обр. от вязкости и способности молекул О. к ассоциации. С увеличением глубины полимеризации скорость определяется плотностью пространственной сетки и гибкостью ее межузловых цепей плотность и гибкость, в свою очередь, зависят гл. обр. от размера молекул и природы исходного О. [c.235]

При образовании Т. п. полимеризацией дивиниловых мономеров и олигомеров или их сополимеризацией с виниловыми мономерами статистич. теория дает след, выражение для глубины реакции (степени превращения двойных связей а) в точке гелеобразования [c.327]

На рис. 1 представлена зависимость конверсия — доза для полимеризации гексафторпропилена в жидкой фазе (температура 20° С, мощность дозы 600 р9/оек). Степень превращения увеличивается пропорционально дозе поглощенной энергии до 80% конверсии, причем, как видно из рисунка, глубина полимеризации гексафторпропилена может быть весьма большой, нанример, 93% при дозе 600 Мрд. Характер кинетической кривой конверсия — доза отличается от аналогичных кривых для [c.127]

Данные о к. п. д. непрерывно действующего каскада полимеризаторов при синтезе разных типов каучуков и латексов приведены в табл. V. I, из которой видно, что наблюдаемый к. п. д. ниже рассчитанного и степень отклонения зависит не только от числа аппаратов в батарее, а также от глубины полимеризации и типа каучука или латекса (рецепта полимеризации). [c.240]

Используя теперь величину глубины реакций (степень завершенности процесса) р, можно получить значение среднечисловой степени полимеризации х , которая определяется как среднее число мономерных звеньев в полимерных молекулах. Очевидно, она равна начальному числу мономерных молекул, деленному на конечное число независимых молекул [c.165]

Предельная глубина полимеризации ОЭА в каучуках определяется функциональностью олигомеров и составляет," по данным ИКС, 70— 100%, что значительно превосходит степень конверсии при полимеризации в блоке полифункциональных олигомеров (30—40%). Энергия [c.241]

Все факторы, повышающие прочность высокополимера (ориентация макромолекулярных цепей, образование поперечных связей, увеличение глубины и степени полимеризации и т. п.), повышают агрегативную устойчивость твердой пены. [c.92]

Цветков [51] при изучении катодной полимеризации метилметакрилата подобно Вильсону исходил из представления, что полимеризация метилметакрилата обусловливается атомарным водородом и протекает по радикально-цепному механизму. Установлено, что повышение плотности тока и температуры реакционной среды приводит к ускорению полимеризации. Степень полимеризации получаемых полимеров возрастает при снижении катодной плотности тока, тогда как изменение температуры от О до 40°С не оказывает на нее существенного влияния. Перемешивание реакционной смеси в ходе электролиза ведет к замедлению процесса и к значительному снижению глубины полимеризации. Интенсивное перемешивание (скорость мешалки 700 об/мин) подавляет образование полимера, что, вероятно, связано с нарушением условий зарождения и роста цепи полимера, происходящего у поверх. ности электрода. После выключения электрического тока полимеризация продолжается длительное время практически до исчерпания мономера. Выход полимера в результате пост-полимеризации зависит от продолжительности предварительного электролиза. [c.517]

Получаемые масла имеют достаточно удовлетворительные качества. Изменяя условия проведения процесса и таким образом глубину или степень полимеризации, можно влиять на характер получаемых масел в сторону получения масел более легких или более тяжелых. [c.238]

Прямые на рис. 2 соответствуют различной глубине полимеризации (величина а, т. е. молярная степень превращения мономера А, колеблется от 0,1 до 0,8). Пользуясь графиком. [c.30]

Процесс ведут при низких температурах. В зависимости от глубины полимеризации, степени очистки исходного сырья и содержания в нем кумарона и индена могут быть получены полимеры различных типов и окраски —от лимонно-желтой до темно-коричневой. Температура размягчения этих полимеров лежит в пределах от 60 до 150°С. Они хорошо растворимы в бензоле, толуоле, скипидаре, ацетоне, в растительных и животных. маслах, мало растворимы в спиртах. Удельный вес полимеров от 1,08 до 1,4. В строительстве их применяют для производства асбестосмоляных плиток и для приготовления ма-сляных и спиртовых лаков. [c.32]

Ненасыщенные молекулы, склонные к полимеризации, содержат группы С=С, С=С, С=0 и т. д., а также различные комбинации пх >С=С—С=С-, >С=С—С=С—, С=С—С=0, 0=С—С=0, С=С=С и т. д. Легкость и глубина полимеризации зависят от характера связей, условий реакции, структуры молекул, катализатора. С повышением степени иепредельности склонность к полимеризации обычно растет, как, например, в случае диенов с сопряженными кратными связями. Для олефинов и кислородсодержащих соединений это можно иллюстрировать следующим сопоставлением свойств (табл. 61) [41. [c.589]

Чтобы не было излишнего местного перегрева и образования на катализаторе высокополимеризованного вещества, содержание пропилена в сырье не-должно превышать —50% [1]. Как уже указывалось выше, слишком высокая температура способствует углублению полимеризации, не повышая степени превращения пропилена. Увеличение глубины полимеризации снижает качество целевой фракции, способствует отложению на катализаторе тяжелых, смолистых продуктов, уменьшает полезную поверхность и увеличивает гидравлическое сопротивление слоя катализатора в реакторе. [c.405]

Рнс. 24. Рост степени разветвления с увеличением глубины полимеризации виинлацетатэ (прн 60 С) [c.109]

При наличии агентов передачи цепи обрыв облегчается благодаря образованию небольших и, следовательно, подвижных радикалов, которые могут выходить из агрегатов и взаимодействовать между собою. Кроме того, уменьшение молекулярного веса полимера снижает степень самоокклюзии отдельных полимерных радикалов. В присутствии агентов передачи цепи величина константы скорости обрыва остается поэтому равной величине, наблюдаемой в начальной стадии реакции, вплоть до сравнительно больших глубин превращения кривые зависимости глубины полимеризации от времени переходят в прямые при достаточном количестве агента передачи цепи (см. рис. 17). [c.140]

На II ступень полимеризации поступает сырье с пониженным содерлонием изоамиленов (соотношение изоамиленов к нормальным 0,3—0,4 против 0,8 в сырье I ступени). Поэтому для обеспечения той же глубины полимеризации, что и на I ступени, требуется более жесткий режим. При этом в полимеризацию вступают в равной степени как изо-, так и н-амилены. [c.56]

K2S2O8 — NaHSOe- Глубина полимеризация трифторхлорэтилеиа при 40—60° С вплоть до 50—60% превращения линейно зависит от времени. В предположении нулевого порядка по мономеру рассчитаны кажущиеся константы скоростей и энергии активации. Константы скорости пропорциональны концентрации катализатора в степени 0,8. С увеличением температуры реакции резко падает вязкость расплава полимера [c.46]

Umsatz т I. превращеггие конверсия 2. степень превращения глубина полимеризации 3. обмен, реакция обмена 4. преобразование [c.710]

Все выведенные выше уравнения справедливы для радикальной П. при небольших степенях превращения мономера в полимер (не превышающих 10—15%). При больших глубинах полимеризации наблюдаются отклонения, связанные с возрастанием вязкости реакционной среды при увеличении концентрации растворенного в ней полимера, что приводит к замедлению диффузии макрорадикалов и резко уменьшает вероятность их рекомбинации или диспроиорционирования. В связи с этим эффективная константа скорости обрыва уменьшается, нарушается условие квазистационарности, концентрация радикалов в системе возрастает и, следовательно, в соответствии с уравнением (И) скорость П. увеличивается. Это явление часто называют гель-эффектом . Если при радикальной П. образуется полимер, нерастворимый или ограниченно набухающий в реакционной среде, то эффекты, связанные с диффузионным торможением реакции бимолекулярного обрыва (рекомбинации или диснропорционирования радикалов), проявляются, начиная с очеиь малых глубин превращения. [c.86]

Температура связующего в процессе отверждения определяется не только температурой отверждения, но и тепловыми эффектами реакции отверждения. В связующих, отверждающихся по поликонденсационному механизму, эти эффекты обычно не имеют значения. При отверждении связующих по механизму ступенчатой и особенно цепной полимеризации экзотермические эффекты могут быть весьма значительными и резко повышают скорость и глубину отверждения. Степень влияния экзотермического эффекта на протекание процесса отверждения зависит от массы связующего, теплоемкости наполнителя и условий теплообмена с окружающей средой. Саморазогрев материала может способствовать практически полному отверждению связующего при температуре окружающей среды, т. е. значительно ниже Гсоо (эффект холодного отверждения связующих на основе ненасыщенных эфиров). [c.100]

Постановка задачи расчета остаточных напряжений для случая полимеризации (отверждения) дана в работе [137]. Основой рассмотрения является модель линейной вязкоупругой среды наследственного типа, учитывающей изменение физико-механических свойств материала в процессе полимеризации в зависимости от температуры Т и глубины полимеризации р. При этом влияние степени полимеризации на вязкоупругие свойства учитывается введением функции полимеризационно-временнбго сдвига, аналогичной функции температурного сдвига при использовании температурно-временной аналогии. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология