Полистирол температура разложения

Процессу деполимеризации с получением мономеров подвергают только те виды пластмасс, которые распадаются при сравнительно низких температурах (570—710 К). К таким полимерам относятся полистирол и его сополимеры, полиакрилаты. Пиролиз полистирола сопровождается получением 50-70% исходного стирола при термическом разложении полиметилметакрилата выход газообразного метилметакрилата достигает 91-96%. [c.434]

Термоокислительная деструкция — это процесс разрушения макромолекул при совместном действии на полимеры повышенных температур и кислорода. Присутствие кислорода существенно снижает стойкость полимеров к действию тепла так, температура разложения полистирола в вакууме, равная 220°С, снижается до 100°С в воздушной среде. [c.68]

Прессовой метод широко использовался для получения пенистых пластмасс на основе полихлорвинила и полистирола. Экспериментальные исследования, проведенные в период 1937— 946 гг., привели к выводу, что при применении прессового метода материалы высокого качества могут быть получены лишь в том случае, если температура разложения газообразователя приближается к температуре перехода полимера в вязко-текучее состояние. [c.61]

Оптимальные параметры прессования зависят от природы применяемого газообразователя и требований, предъявляемых к пенопласту. Так, при использовании минеральных газообразователей, имеющих низкую температуру разложения, температура прессования должна быть в пределах 120—130° С при продолжительности выдержки 2 мин на 1 мм толщины заготовки. Повышение температуры прессования до 160—170° С позволяет сплавить порошкообразную композицию в монолитную заготовку без выдержки. Однако при быстром повышении температуры карбонат аммония может разложиться значительно раньше, чем полистирол переходит в вязкотекучее состояние по всей толщине заготовки (для увеличения текучести полимера в рецептуру вводят небольшое количество спирта). Вследствие этого в центре заготовки полимер будет еще находиться в виде порошка. В этом случае образуется пенопласт неравномерной структуры — в середине плиты элементарные ячейки имеют больший размер, чем по краям. [c.30]

Считают, что все достаточно высокомолекулярные линейные полимеры можно при определенных условиях превратить в каучукоподобные вещества. С каучукоподобным состоянием, повидимому, связана определенная пр1ед-посылка, которую легко реализовать . Необходимо чтобы каждый атом или каждая группа атомов в одном измерении была жестко связана с двумя соседними атомами, а в двух других могут быть связи, характерные для молекул жидкого вещества. Благодаря этому возможно скольжение одной цепи по другой, если приложено соответствующее усилие. Обратимость процесса обеспечивается тем, что при снятии нагрузки восстанавливается беспорядочное состояние, термодинамически наиболее вероятное (возвращение вытянутых длинных цепей к изогнутой форме). С этим представлением согласуется то, что натуральный каучук, замороженный после растяжения (кристаллизация), теряет способность к сокращению. Гуттаперча, причисляемая в нормальном состоянии к кристаллическим веществам, только при более высоких температурах становится каучукоподобной. Каучукоподобного состояния целлюлозы не удается достичь только потому, что температура, необходимая для уничтожения жестких связей во втором и третьем измерении, выше температуры разложения всего комплекса. Напротив, полистирол и поливинилацетат при нагре-ванни легко становятся каучукоподобными. Аналогично действуют некоторые растворители или вещества, вызывающие набухание. Например, нитроцеллюлоза при смешении с пластификатором иногда дает резиноподобные вещества. [c.135]

При температурах разложения (ниже температур воспламенения на 150—200 град) некоторые термопласты выделяют летучие взрыво- и пожароопасные пары, например при разложении полистирола — пары стирола. [c.272]

Полиолефины, подобно полистиролам, представляют очень важную группу полимеров как с научной точки зрения, так и в смысле их применения. В этой главе рассматриваются полиэтилен, полиметилен, полипропилен и полиизобутилен. Различие между полиэтиленом и полиметиленом заключается в том, что у первого имеется некоторое количество боковых групп, или разветвлений, в основном в виде метильных групп, беспорядочно разбросанных вдоль полимерной цепи, тогда как у полиметилена практически разветвлений нет. От всех других углеводородных полимеров полиэтилен и полиметилен отличаются самым высоким содержанием атомов водорода непосредственно в основной цепи и наибольшей простотой строения. При пиролизе в вакууме до температуры 500° эти два вида полимеров разлагаются с образованием целой серии углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных, с молекулярными весами от 16 до 1200. Верхний предел молекулярного веса обусловлен тем обстоятельством, что для испарения фрагментов, содержащих более 80—90 углеродных атомов, требуется предварительное разложение их на осколки меньших размеров. В противоположность полистиролу, при разложении которого выделяется 40% мономера, при пиролизе полиэтилена или полиметилена образуется лишь 1 % мономера это подтверждает неценной механизм их разложения [c.103]

Введение смазки позволяет изготовлять более крупные и сложные изделия и расширить ассортимент применяемых красителей, т. е. пользоваться теми из них, температура разложения которых ниже температуры литья полистирола без смазки. Кроме того, смазка способствует лучшему отделению изделия от формы. [c.119]

Растворимость большинства полимеров друг в друге обычно не превышает доли процента, а теоретически рассчитанная Гкр для системы полиизопрен — высокомолекулярный полистирол бо. ше 1000 °С, что гораздо выше температуры разложения этих полимеров. [c.516]

При компаундировании асфальтита с термопластичными полимерами полиэтиленом, полистиролом и сополимером этилена с пропиленом получены пластики, которые в 20-40 раз превосходят асфальтиты по диэлектрическим свойствам, что делает перспективными их применение в высокочастотной технике (табл. 105). Преимуществом асфальтовых пластиков является их низкая стоимость, повышенная термостойкость, выражающаяся в более высокой температуре начала разложения компаунда. [c.150]

Тип осколков, образующихся в процессе деструкции, зависит преимущественно от строения полимера и температуры его разложения. Так, при термической деструкции полиакрилатов мономер практически не образуется, в то время как он является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 ""С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 образуется уже заметное количество мономерного стирола. [c.247]

При производстве полимерных изделий необходимо временно ослаблять действие межмолекулярных сил, предоставлять макромолекулам возможность перемещаться относительно друг друга, сообщать полимеру текучесть. Обычно это достигается путем нагрева полимера до температуры, превышающей Гтен, которая может находиться выше температуры разложения полимера. Кроме того, многие широко применяемые в технике полимеры, такие, как поливинилхлорид, нитроцеллюлоза и полистирол, слишком хрупки для некоторых назначений. Встречаются эластомеры (каучукоподобные материалы), которые мягки, гибки и прочны при комнатной температуре, но становятся хрупкими и ломкими при сильном охлаждении, т. е. обладают низкой морозостойкостью. Для успешного формирования изделий из таких полимеров необходимо искусственно снизить теплоту активации вязкого течения и Гтек, а для расширения температурной области их эксплуатации — увеличить интервал Гтен — Гст, Т. е. область высокоэластической деформации. или хотя бы снизить температуру стеклования. Эта цель достигается при помсЗщи пластификации, под которой обычно понимают повышение высокоэластических и вязкотекучих свойств с одновременным уменьшением хрупкости. [c.509]

Кристаллические полимеры из ароматических виниловых мономеров обычно имеют очень высокую точку плавления, а в некоторых случаях даже более высокую, чем температура разложения. Степень кристалличности может быть такой же, как у изотактического полистирола или выше. о/ то-Замещенные нолистиролы в отличие ог полистирола кристаллизуются очень быстро. [c.74]

Как изолирующий материал фторопласт-4 применяется для кабелей и проводов высокого напряжения. Полимером покрывают дистанционные диски, коаксиальные кабели, применяемые в телевидении, в линиях передачи модуляции частот (рис. 19, 20). В электронике используются печатные схемы, где проводники впечатываются в изолирующие блоки из фторонласта-4. Из него делают цоколи для электрических ламп, переходные изоляторы (заменяющие янтарные) для ионизационных камер дозиметрической аппаратуры, конденсаторы для индивидуальных дозиметров и т. д. До последнего времени в высокочастотных установках применялся полистирол, обладаюпщй достаточно хорошими электрическими характеристиками, но недостаточно термостойкий (температура разложения 160°) и подверженный быстрому старению. Фторопласты с большим успехом заменяют полистирол во многих областях его применения. [c.140]

Присутствие фторированных заместителей существенно изменяет характер разложения полистирола, но не его термостабильиость. Фторирование цепи приводит к увеличению выхода мономера. Самый низкий выход мономера, который наблюдается в случае полипентафторстирола, вероятно, немного ниже, чем соответствующая неличина у полистирола. Полимер стирола с фторированным ароматическим ядром отличается наибольшей термостабильностью (см. температуры разложения, приведенные в табл. 4). В этой и других таблицах за температуру разложения принимают либо ту температуру, при которой скорость удаления летучих при изотермическом режиме достигает 1 % мин" , либо температуру, при которой происходит 50%-ная потеря веса в опытах, проводимых в условиях медленного программированного нагрева (со скоростью 1,5— 4°С-мин ). Эти два метода определения температуры разложения обычно дают приблизительно одинаковые результаты. Кроме того, 50%-ная потеря веса соответствует, по крайней мере приблизительно, температуре, при которой наблюдается максимум на дифференциальной термогравиметрической кривой. Кривые зависимости скорости деструкции от конверсии проходят через аналогичные максимумы в случае полистирола и полипентафторстирола. Два других полимера проявляют тенденцию к почти линейному снижению скорости по мере превращения. [c.334]

Это новый высокотемпературный вспенивающий агент, температура разложения которого 210°. Прн его разложении выделяются азот, двуокись углерода в общем объеме 1,5 моля газа на 1 моль порофора. Разложение активируется добавкой мочевины (213). п-Толуол-сульфонилсемикарбазид применяется для всиенивания полиолефинов, акрилонитрил-бутадиенстирола, ударопрочного полистирола, поливинилхлорида (212, 213, 252). [c.684]

Повышенная плотность поперечных сшивок приводит к заметному различию характера пиролиза полистирола и политривинил-бензола . Наличие сеток, образованных углеродными связями, приводит к повышению температур разложения, а высокие температуры разложения способствуют образованию углеродистых остатков. К сожалению, низкая плотность поперечных сшивок в полиолефинах редко увеличивает термостойкость этих полимеров [c.366]

Для характеристики термопласта важно знать температурный интервал между температурами плавления (стеклования) и термостойкостью, который определяет возможность его переработки и выбор условий литья. Из табл. 1.6 видно, что чем меньше этот интервал и чем выше он расположен, тем труднее перерабатывать полимер. Наибольшим температурным интервалом переработки, как это видно из таблицы, обладают полистирол, поликарбонат и полиэтилен высокой плотности. Наиболее узкий температурный интервал имеется у пЪливинилхлорида и полиформальдегида. (Следует учесть, что значения температуры разложения при литье в табл. 1.6 приведены для определенных литьевых марок с присущим им сочетанием различных добавок и поэтому не могут быть распространены на другие марки на основе тех же термопластов.) [c.63]

Полистирол с заданным молекулярным весом может быть ползгчен в определенных температурных условиях. Чтобы обеспечить распад инициатора с образованием свободных радикалов в широком температурном интервале, применяют два инициатора, отличающиеся температурами разложения. Вначале полимеризация протекает за счет менее стойкого инициатора, а при повышении температуры начинает распадаться на свободные радикалы более устойчивый инициатор. Примеры сочетаний разных инициаторов приведены в табл. 2. [c.141]

Скорость деструкции полипентафторстирола [15] показана на рис. 67 как функция выхода летучих. Максимумы кривых скоростей деструкции соответствуют образованию примерно 38% летучих (ср. с 40% в случае полистирола). Скорость разложения, отвечающая максимумам, равна 1,0 1,9 и 2,9%/жын соответственно при 395, 405 и 410°. По рис. 67 нельзя определить максимальную величину скорости выделения летучих при температуре 415°, так как нет левой части кривой (до максимума). По данным, приведенным на рис. 67, энергия активации процесса термической деструкции полипентафторстирола равна 65 ккал/моль. Как и в случае полистирола, форма кривых скорости термической деструкции полипентафторстирола указывает на дробный порядок реакции (между нулевым и пер- [c.168]

При производстве полимерных изделий необходимо временно ослаблять действие межмолекулярных сил, предоставлять макромолекулам возможность перемещаться друг относительно друга, сообщать полимеру текучесть. Обычно это достигается путем нагрева полимера до температуры, превышающей Гтек- которая может находиться выше температуры разложения полимера. Кроме того, многие-широко применяемые в технике полимеры, такие, как поливинилхлорид, нитроцеллюлоза и полистирол, слишком хрупки для некоторых назначений. Встречаются эластомеры (каучукоподобные материалы) которые мягки, гибки и прочны при комнатной температуре, но становятся хрупкими и ломкими при сильном охлаждении, т. е. обладают низкой морозостойкостью. Для успешного формования изделий из таких полимеров необходимо искусственно снизить Ттек, а для расширения температурной области их эксплуатации — увеличить [c.383]

Для работы при высоких температурах находит применение высокочастотный диэлектрик поливинилкарбазол. Температура размягчения его 150° С, разложения 300° С. Этим он выгодно отличается от полистирола. Молекула его так же, как молекула гюлистирола, содержит крупные по объему боковые группы, но отличающиеся по составу и строению. Поливинилкарбазол имеет строение [c.120]

Рассмотрение реальных закономерностей медленного термического разложения выходило бы за рамки данной книги. Рассмотрим лишь сравнительные данные по суммарной скорости газификации различных веществ. Для полимеров подобные данные имеются в работах [99, 128] и др. Порядок, в котором располагаются полимеры по мере увеличения их стойкости, может зависеть от температуры (рис. 17). Однако многие полимеры можно однозначно расположить в ряд по их способности к газификании . легче всего газифицируется полиформальдегид, затем идет поли-метилметакрилат, затем идут полпизобутилен и полистирол п т. д. Наиболее термостойким является нолптетрафторэттглен (тефлон, фторопласт-4). [c.78]

Еще в первых работах по пиролизу смол авторы отмечали, что при пиролизе углей и высокополимерных смол одновременно происходят химические реакции и физические процессы, причем химические реакции протекают параллельно и с наложением одна на другую. В данном случае можно говорить об энергии активации всего процесса в целом [20]. Ири этом важно правильно определить показатель скорости процесса, действительно отображающий процесс. С. Мадорский [29] скорость термического разложения полистирола определял по количеству образовавшегося мономера. Он получил энергию активации термического разложения полистирола, равную примерно 60 ккал1молъ. Авторы изучали пиролиз полистирола при температурах 800—1000" С сбрасыванием зерен крупностью 1—3 мм в нагретый реактор. Измерением скорости выделения суммарного газа энергия активации пиролиза полистирола была найдена равной 6 ккал молъ [20]. [c.148]

Третья группа добавок — это полистирол и его сополимеры. На их основе готовятся формованные изделия. Используют, в основном, отходы при изготовлении по-листирольных изделий в количестве от 5 до 50 масс. %. Их вводят в нагретый до 130-270 °С битум или асфальт и после получения гомогенной смеси ее заливают в форму требуемой конфигурации. Для приготовления формованных изделий битум может служить добавкой к полистиролу, повышающей температуру начала разложения композиций. [c.126]

При замене перерабатываемого материала необходимо продолжать вращение червяка до полной очистки цилиндра. Температуру по зонам цилиндра снижают, либо уменьшая подвод тепла, либо вуслючив охлаждение. При этом новый материал поступает в цилиндр с более низкой температурой, чем это требуется для нормального ведения процесса. Далее машину постепенно вводят в рабочий режим, соответствующий условиям переработки нового материала. Таким образом устраняют опасность разложения нового перерабатываемого материала. Продолжительность перехода машины на другой режим работы может быть сокращена путем кратковременного пропускания полимера с низкой температурой плавления, например полиолефина или полистирола. Это устраняет возможность холостой работы оборудования. Необходимо не допускать охлаждения полиамида на червяке экструдера ниже температуры его отверждения. Остановка экструдера даже на несколько минут может привести к резкому охлаждению расплава. [c.191]

Таким образом, существуюш,ий выбор пористых полимерных сорбентов позволяет осуществить эффективное разделение ряда трудных систем. Однако изучение термического разложения сшитых полистиролов типа порапак [272] показало, что их можно использовать при температурах не выше 250—300° С. Основными продуктами пиролиза являются мета- и пара-изомеры диэтилбензола, дивинилбензола и главным образом этилвинилбензол и стирол. Следовательно, полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола могут использоваться для анализа веществ относительно низкого молекулярного веса (приблизительно до 200), т. е., например, для анализа алканов j — С12, спиртов и кислот i — С12, ароматических углеводородов Са — Сю- Время элюирования более тяжелых веществ становится очень большим, и наблюдается значительная асимметрия пиков. [c.143]

И мешают ббесцвечиванию полимеров стирола. Альдегиды и перекиси образуются окислением стирола при действии воздуха. Пузырьки в полистироле часто являются следствием присутствия какого-нибудь газа, например углекислоты, образующейся при разложении перекисей при повышенных температурах. Сера, которая может попасть в мономер во время перегонки, понижает молекулярный вес и ухудшает светопрочность полученного полимера. [c.156]

Сухую трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для газа и капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления, откачивают и заполняют азотом несколько раз. Пропуская ток азота через колбу, в нее вносят с помощью шприца 0,9 мл (8,2 ммоля) Ti U. Затем из капельной воронки вводят в течение 20 мин при перемешивании смесь 3,3 мл (24 ммоля) триэтилалюминия (или триизобутилалюминия) с 5 мл абсолютированного -гептана. Поскольку реакция компонентов катализатора вначале протекает с выделением большого количества теплоты, реакционную смесь необходимо охлаждать на бане с температурой около О °С. Во избежание воспламенения при поломке колбы охлаждающая жидкость не должна содержать воды (триэтилалюминий реагирует с водой со взрывом), поэтому рекомендуется использовать, например, смесь сухого льда с 1,2-диметоксиэтанолом. После введения всего катализатора в колбу реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем из другой капельной воронки быстро вводят 400 мл (3,5 моля) тщательно высушенного стирола (см. опыт 3-01). Увеличивают скорость перемешивания и нагревают реакционную смесь до 50 °С на масляной бане. Через 1—2 ч содержимое колбы становится вязким и наконец гелеобразным (через 3—6 ч). Убирают баню и из капельной воронки при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 50 мл метанола (в течение 10 мин). Добавлять метанол следует очень осторожно при тщательном перемешивании. После разложения катализатора в систему быстро добавляют еще 350 мл метанола при интенсивном перемешивании. В результате происходит осаждение полистирола в виде мелких хлопьев. Систему перемешивают еще 10 мин, осадок фильтруют, отсасывают и промывают метанолом. Для полного удаления катализатора полимер в течение 1 ч перемешивают с 500 мл метанола, подкисленного 5 мл конц. соляной кислоты. После фильтрования и промывки метанолом образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С выход полимера 5—30%. [c.157]

Термическое инициирование заключается в самоинициирова-нии при высоких температурах полимеризации чистых мономеров без введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол." Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.41]

Быстрое повышение температуры, вызывающее разложение га-зообразователя до перехода полистирола в вязкотекучее состояние приводит к частичной утечке газа с образованием впадин и других дефектов структуры пенопласта. Обычно продолжительность подогрева пресс-формы составляет 15—20 мин. Отпрессованная заготовка охлаждается под давлением в течение 25—30 мин до 25— 35 С. [c.99]

Смешение порошкообразного полимера с порофором проводится в шаровых мельницах с керамической облицовкой и керамическими шарами. Применение керамики предотвращает попадание металлической пудры в термопластичный материал. Соотношение полимера и порофора в смеси определяется требуемым Количеством ячеек в единице объема пенопласта (его объемной массой) и количеством азота, образующегося при термическом разложении порофора. Из приготовленной смеси в герметических прессформах прессуют плиты или диски при температуре, достаточной для размягчения полимера и его сплавления в монолитную массу (для полистирола и поливинилхлорида 140—150 °С). В этих условиях порофор постепенно разлагается, а выделяющийся азот создает в прессформе давление, которое компенсируется давлением пресса (250—300 кгс см ). При этом азот равномерно распределяется в полимере. [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология