Полистирол разложение

Нержавеющие стали хотя и стойки к перекиси, но вызывают ее разложение, особенно при длительном контакте. К концентрированной перекиси водорода устойчивы поливинилхлориды, полиэтилен, тефлон, полистирол, пластифицированные трикрезилфосфатом ме-тилметакрилаты. Для набивок пригоден асбест, пропитанный парафином или силиконовыми смазками. [c.132]

В ряде случаев влияние загрязнения раствора продуктами растворения стекла на протекание электродных процессов было зафиксировано экспериментально. На рис. 1.1 воспроизведены полярографические кривые, полученные при электровосстановлении анионов феррицианида в растворах, которые находились в контакте с порошками стекол различных марок. Процесс электровосстановления этого иона в разбавленных растворах чрезвычайно чувствителен к небольшим концентрациям поливалентных катионов, что позволяет использовать данную реакцию для контроля степени загрязнения растворов при контакте со стеклом. Видно, что наибольшее искажение результатов получено после контакта с порошком так называемого молибденового стекла, которое легко плавится, а потому часто применяется для изготовления электрохимических ячеек. Наглядный пример влияния материала ячейки на результаты измерений — реакция разложения амальгам щелочных металлов. В стеклянных ячейках получить правильные и воспроизводимые результаты не удается, так как продукты растворения стекла катализируют процесс разложения амальгам. Поэтому при изучении данного процесса были использованы электрохимические ячейки из полистирола. [c.6]

Процессу деполимеризации с получением мономеров подвергают только те виды пластмасс, которые распадаются при сравнительно низких температурах (570—710 К). К таким полимерам относятся полистирол и его сополимеры, полиакрилаты. Пиролиз полистирола сопровождается получением 50-70% исходного стирола при термическом разложении полиметилметакрилата выход газообразного метилметакрилата достигает 91-96%. [c.434]

При компаундировании асфальтита с термопластичными полимерами полиэтиленом, полистиролом и сополимером этилена с пропиленом получены пластики, которые в 20-40 раз превосходят асфальтиты по диэлектрическим свойствам, что делает перспективными их применение в высокочастотной технике (табл. 105). Преимуществом асфальтовых пластиков является их низкая стоимость, повышенная термостойкость, выражающаяся в более высокой температуре начала разложения компаунда. [c.150]

Тип осколков, образующихся в процессе деструкции, зависит преимущественно от строения полимера и температуры его разложения. Так, при термической деструкции полиакрилатов мономер практически не образуется, в то время как он является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 ""С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 образуется уже заметное количество мономерного стирола. [c.247]

Мадорский и Штраус [22] разделили продукты термической деполимеризации полистирола в высоком вакууме при 350—420° на четыре фракции. Наиболее летучая фракция, газообразная при обычных температурах, состоит главным образом из окиси углерода максимальное количество ее образуется уже после улетучивания некоторого количества полистирола. Эта фракция образуется в результате разложения присутствующих в полимере кислородсодержащих структур или при реакции полистирола с кислородом, растворенным в исходном мономере или абсорбированным полистиролом при хранении на воздухе. Наименее летучей фракцией является остаток в реакционном сосуде он состоит из больших осколков макромолекул полистирола, длина которых постепенно уменьшается в ходе реакции. Так, молекулярный вес остатка полимера, имевшего вначале молекулярный вес 230 ООО, после улетучивания 80—90% составляет 2000. [c.47]

Составы этих двух фракций и их относительные количества практически не зависят от глубины и температуры реакции. Наиболее высокий выход мономера, полученный Мадорским и Штраусом при проведении пиролиза полистирола до его полного разложения, равен 44,59%, хотя при идеальных условиях можно было ожидать выход 60—65%. Эти идеальные условия точно не определены. В первом приближении такими условиями являются высокая температура и не слишком глубокий вакуум в этом случае небольшие осколки цепей имеют максимальную возможность оставаться в зоне реакции и подвергаться дальнейшему распаду, а мономер—легко удаляться из полимера, не разлагаясь и не вступая в реакцию полимеризации. Достижение оптимального выхода важно при выделении мономера из отходов переработки полистирола и при получении замещенных стиролов полимеризацией стирола, модификацией мономерных звеньев полимера и последующей деполимеризацией полученного полимера до мономера. [c.48]

Еллинек [23] провел достаточно полное изучение термической деполимеризации в вакууме полистирола, полученного полимеризацией в массе, и нашел, что ход реакции разложения зависит от температуры. Ниже 340 образуются только небольшие количества летучего продукта, но наблюдается быстрое уменьшение молекулярного веса нелетучего остатка. Выделение летучих продуктов и уменьшение молекулярного веса прекращается после улетучивания всего лишь нескольких процентов полимера. При более высоких температурах распад до полного разложения полимера протекает по несколько иному механизму. [c.48]

Летучие продукты деполимеризации полиэтилена при температурах выше 360° представляют собой сложную смесь углеводородов. Как и продукты, полученные из полистирола, их можно разделить на следующие фракции нелетучие при комнатной температуре, летучие при комнат ной температуре и газообразные. Однако относительные количества этих фракций иные, чем в сл -чае полистирола. Образуются только следы газообразных про дуктов, главным образом метан фракция, летучая при обычной температуре, составляет приблизительно только 4% общего количества продуктов разложения. Исследование более летучей части этой фракции при помощи масс-спектрометра [39] показало, что она содержит главным образом неразветвленные парафины С. —С- и моноолефины, а также следы диенов. Соотношение между количествами всех этих продуктов сохраняется практически постоянным в широких интервалах степеней превращения и температур. Менее летучая фракция содержит, вероятно, более высокомолекулярные соединения тех же гомологических рядов. [c.62]

Метод термического разложения сыграл существенную роль в развитии современных представлений о природе и строении полимеров. Такие исследования [6, 24, 25, 44, 66, 78, 90] были начаты около 100 лет назад. Первые исследования методом пиролиза были проведены с натуральным каучуком и полистиролом. [c.152]

ИИ01-0 полистирола и газообразователя подается в материальный цилиндр, где происходит размягчение полистирола, разложение газообразователя и насыщение газом расилава. Насыщенная газом масса впрыскивается в холодную литьевую форму или выдавливается из головки экструдера. [c.283]

Если вспенивание сочетают с формованием изделий литьем под давлением или экструзи-ей, смесь эмульсионного полистирола и газообразователя подается в материальный цилиндр, где происходит размягчение полистирола, разложение газообразователя и насыщение газом расплава. Насыщенная газом масса впрыскивается в холодную литьевую форму или выдавливается из головки экструдера. [c.281]

Эти процессы полимеризации проводят в гомогенных средах и гетерогенных эмульсиях по первому способу получают пластические массы, по второму - полистирол или поливинилхлорид. Для проведения полимеризации используется разложение инициаторов, которые часто ошибочно называют катализаторами из-за их некоторого чисто кажущегося сходства с истинными катализаторами. Рассмотрение инициаторов в этой главе кажется нам целесообразным, во ервых, потому, что инициаторы используются вместе с катализаторами, а во-вторых, потому, что понимание механизма их действия важно при совместном применении катализаторов и инициаторов. [c.154]

Необходимо учитывать, что при разложении амальгам в щелочных растворах на скорость процесса влияет загрягдаение раствора катионами, извлекаемыми щелочами из стекла ячейки (В. Н. Коршунов). Поэтому опыты проводят в ячейке из полистирола. До рН Ю закономерности разложения амальгам в чистых условиях полностью соответствуют электрохимическому механизму. При рН>10 скорость разложения амальгам не зависит от pH раствора. Такое явление может наблюдаться при химическом и электрохимическом механизмах растворения амальгамы с одновременным разрядом молекул воды. Однако в отсутствие загрязнений скорость разложения амальгам оказывается пропорциональной Сме (рис. 184), причем тангенс угла наклона прямых с—Сме может быть различным для амальгам разных металлов. Если в ячейку добавляется стеклянный порошок, то скорость разложения амальгамы возрастает, а зависимость от с е искривляется и приближается к характерной для электрохимического механизма. Визуально при этом можно было наблюдать на поверхности амальгамы островки энергичного выделения пузырьков водорода. При механическом удалении островков ток растворения амальгамы падает, и снова наблюдаются закономерности, свойственные химическому механизму разложения амальгам. Химический механизм подтверждается также при измерении зависимости от lg 1. В соответствии с уравнением [c.352]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Для работы при высоких температурах находит применение высокочастотный диэлектрик поливинилкарбазол. Температура размягчения его 150° С, разложения 300° С. Этим он выгодно отличается от полистирола. Молекула его так же, как молекула гюлистирола, содержит крупные по объему боковые группы, но отличающиеся по составу и строению. Поливинилкарбазол имеет строение [c.120]

На рис. 28 приведены две хроматограммы продуктов пиролиза полистирола, причем разложение проводилось в масштабе миллиграммов (а) и микрограммов (б) в равных условиях (Джонс и Мойлес, 1961). [c.278]

Рассмотрение реальных закономерностей медленного термического разложения выходило бы за рамки данной книги. Рассмотрим лишь сравнительные данные по суммарной скорости газификации различных веществ. Для полимеров подобные данные имеются в работах [99, 128] и др. Порядок, в котором располагаются полимеры по мере увеличения их стойкости, может зависеть от температуры (рис. 17). Однако многие полимеры можно однозначно расположить в ряд по их способности к газификании . легче всего газифицируется полиформальдегид, затем идет поли-метилметакрилат, затем идут полпизобутилен и полистирол п т. д. Наиболее термостойким является нолптетрафторэттглен (тефлон, фторопласт-4). [c.78]

Еще в первых работах по пиролизу смол авторы отмечали, что при пиролизе углей и высокополимерных смол одновременно происходят химические реакции и физические процессы, причем химические реакции протекают параллельно и с наложением одна на другую. В данном случае можно говорить об энергии активации всего процесса в целом [20]. Ири этом важно правильно определить показатель скорости процесса, действительно отображающий процесс. С. Мадорский [29] скорость термического разложения полистирола определял по количеству образовавшегося мономера. Он получил энергию активации термического разложения полистирола, равную примерно 60 ккал1молъ. Авторы изучали пиролиз полистирола при температурах 800—1000" С сбрасыванием зерен крупностью 1—3 мм в нагретый реактор. Измерением скорости выделения суммарного газа энергия активации пиролиза полистирола была найдена равной 6 ккал молъ [20]. [c.148]

Устойчивость материалов к тсрмоокислительнои и другим вида.4 деструкции характеризуют потерей массы при их нагреванни в стандартных условиях (термогравиметрическин анализ— ТГА). Для примера на рис. 3.6 приведены термогравиметрические кривые разложения полистирола в атмосфере азота и кислорода воздуха. Из рисунка видно, что кислород ускоряет разложение полимера. Более высокая тер. мо стой кость полистирола в атмосфере азота по сравнению с кислородом подтверждается также более высоким значением энергии активации деполимеризации в атмосфере азота она равна 142 кДж/моль, в кислороде — 41,8 кДж/моль. [c.206]

Третья группа добавок — это полистирол и его сополимеры. На их основе готовятся формованные изделия. Используют, в основном, отходы при изготовлении по-листирольных изделий в количестве от 5 до 50 масс. %. Их вводят в нагретый до 130-270 °С битум или асфальт и после получения гомогенной смеси ее заливают в форму требуемой конфигурации. Для приготовления формованных изделий битум может служить добавкой к полистиролу, повышающей температуру начала разложения композиций. [c.126]

При замене перерабатываемого материала необходимо продолжать вращение червяка до полной очистки цилиндра. Температуру по зонам цилиндра снижают, либо уменьшая подвод тепла, либо вуслючив охлаждение. При этом новый материал поступает в цилиндр с более низкой температурой, чем это требуется для нормального ведения процесса. Далее машину постепенно вводят в рабочий режим, соответствующий условиям переработки нового материала. Таким образом устраняют опасность разложения нового перерабатываемого материала. Продолжительность перехода машины на другой режим работы может быть сокращена путем кратковременного пропускания полимера с низкой температурой плавления, например полиолефина или полистирола. Это устраняет возможность холостой работы оборудования. Необходимо не допускать охлаждения полиамида на червяке экструдера ниже температуры его отверждения. Остановка экструдера даже на несколько минут может привести к резкому охлаждению расплава. [c.191]

В некоторых случаях при приготовлении макропористых юлимерных каркасов для ионитов используют полистирол различным молекулярным весом и его растворы в качестве инертного разбавителя. Применяют также метод, пред-(юженный Тростянской [18]. Последний заключается в со-пюлимеризации стирола с п-дивинилбензолом в присутствии большого количества динитрила азо-бис-изомасляной кислоты. После образования фор-полимера смесь сильно разогревают, и выделившийся при разложении инициатора азот вспучивает полимер. [c.7]

Таким образом, существуюш,ий выбор пористых полимерных сорбентов позволяет осуществить эффективное разделение ряда трудных систем. Однако изучение термического разложения сшитых полистиролов типа порапак [272] показало, что их можно использовать при температурах не выше 250—300° С. Основными продуктами пиролиза являются мета- и пара-изомеры диэтилбензола, дивинилбензола и главным образом этилвинилбензол и стирол. Следовательно, полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола могут использоваться для анализа веществ относительно низкого молекулярного веса (приблизительно до 200), т. е., например, для анализа алканов j — С12, спиртов и кислот i — С12, ароматических углеводородов Са — Сю- Время элюирования более тяжелых веществ становится очень большим, и наблюдается значительная асимметрия пиков. [c.143]

Радикальная полимеризация не будет рассматриваться подробно, поскольку имеются обширные обзоры по этому вопросу [74], и, кроме того, этот вид полимеризации не типичен для олефиновых углеводородов. Следует, однако, отметить, что этим путем получают огромные количества полистирола и сополимера стирола и бутадиена. В этих случаях радикалы, необходимые на стадии инициирования а (см. уравнение 149), генерируют или разложением ацилпероксидов, например дибеизоилпероксида, или же нагреванием персульфата (при эмульсионной полимеризации). Очевидно, что эти условия благоприятны для полимеризации, так как активные переносчики цепи А—В отсутствуют. [c.214]

И мешают ббесцвечиванию полимеров стирола. Альдегиды и перекиси образуются окислением стирола при действии воздуха. Пузырьки в полистироле часто являются следствием присутствия какого-нибудь газа, например углекислоты, образующейся при разложении перекисей при повышенных температурах. Сера, которая может попасть в мономер во время перегонки, понижает молекулярный вес и ухудшает светопрочность полученного полимера. [c.156]

Сухую трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для газа и капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления, откачивают и заполняют азотом несколько раз. Пропуская ток азота через колбу, в нее вносят с помощью шприца 0,9 мл (8,2 ммоля) Ti U. Затем из капельной воронки вводят в течение 20 мин при перемешивании смесь 3,3 мл (24 ммоля) триэтилалюминия (или триизобутилалюминия) с 5 мл абсолютированного -гептана. Поскольку реакция компонентов катализатора вначале протекает с выделением большого количества теплоты, реакционную смесь необходимо охлаждать на бане с температурой около О °С. Во избежание воспламенения при поломке колбы охлаждающая жидкость не должна содержать воды (триэтилалюминий реагирует с водой со взрывом), поэтому рекомендуется использовать, например, смесь сухого льда с 1,2-диметоксиэтанолом. После введения всего катализатора в колбу реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем из другой капельной воронки быстро вводят 400 мл (3,5 моля) тщательно высушенного стирола (см. опыт 3-01). Увеличивают скорость перемешивания и нагревают реакционную смесь до 50 °С на масляной бане. Через 1—2 ч содержимое колбы становится вязким и наконец гелеобразным (через 3—6 ч). Убирают баню и из капельной воронки при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 50 мл метанола (в течение 10 мин). Добавлять метанол следует очень осторожно при тщательном перемешивании. После разложения катализатора в систему быстро добавляют еще 350 мл метанола при интенсивном перемешивании. В результате происходит осаждение полистирола в виде мелких хлопьев. Систему перемешивают еще 10 мин, осадок фильтруют, отсасывают и промывают метанолом. Для полного удаления катализатора полимер в течение 1 ч перемешивают с 500 мл метанола, подкисленного 5 мл конц. соляной кислоты. После фильтрования и промывки метанолом образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С выход полимера 5—30%. [c.157]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 100 мл сероуглерода и 27 г безводного порошкообразного хлорида алюминия. После введения 12 г (0,15 моля) свежеперегнанного ацетилхлорида по каплям, не прекращая перемешивания, прибавляют раствор 10,4 г (0,1 моля) полистирола в 10 мл сероуглерода. Последующая энергичная реакция сопровождается выделением H I. Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч. После этого заменяют обратный холодильник отводом с холодильником Либиха и приемником и отгоняют сероуглерод. Остаток отделяют и тщательно обрабатывают ледяной разбавленной соляной кислотой для разложения хлорида алюминия. После декантации остаток снова обрабатывают ледяной H I и многократно промывают водой. Полимер отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакууме при 50 °С. Частично ацетилированный полистирол растворим в свежеперегнанном ацетофеноне, горячем диоксане, ацетоне и в ледяной уксусной кислоте Ън нерастворим в метаноле. Его можно деполимеризовать с выделением мономера /г-винилацетофенона (см. опыт 5-16). [c.240]

Термическое инициирование заключается в самоинициирова-нии при высоких температурах полимеризации чистых мономеров без введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол." Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.41]

Быстрое повышение температуры, вызывающее разложение га-зообразователя до перехода полистирола в вязкотекучее состояние приводит к частичной утечке газа с образованием впадин и других дефектов структуры пенопласта. Обычно продолжительность подогрева пресс-формы составляет 15—20 мин. Отпрессованная заготовка охлаждается под давлением в течение 25—30 мин до 25— 35 С. [c.99]

При производстве полимерных изделий необходимо временно ослаблять действие межмолекулярных сил, предоставлять макромолекулам возможность перемещаться относительно друг друга, сообщать полимеру текучесть. Обычно это достигается путем нагрева полимера до температуры, превышающей Гтен, которая может находиться выше температуры разложения полимера. Кроме того, многие широко применяемые в технике полимеры, такие, как поливинилхлорид, нитроцеллюлоза и полистирол, слишком хрупки для некоторых назначений. Встречаются эластомеры (каучукоподобные материалы), которые мягки, гибки и прочны при комнатной температуре, но становятся хрупкими и ломкими при сильном охлаждении, т. е. обладают низкой морозостойкостью. Для успешного формирования изделий из таких полимеров необходимо искусственно снизить теплоту активации вязкого течения и Гтек, а для расширения температурной области их эксплуатации — увеличить интервал Гтен — Гст, Т. е. область высокоэластической деформации. или хотя бы снизить температуру стеклования. Эта цель достигается при помсЗщи пластификации, под которой обычно понимают повышение высокоэластических и вязкотекучих свойств с одновременным уменьшением хрупкости. [c.509]

Растворимость большинства полимеров друг в друге обычно не превышает доли процента, а теоретически рассчитанная Ткр для системы полиизопрен — высокомолекулярный полистирол больше 1000 °С, что гораздо выше температуры разложения этих полимерЪв. [c.516]

Закономерности сульфидирования полимеров по связям С—в группировках, сопряженных с фенильными кольцами, рассмотрены на примере полистирола [28— 30] и полиариленалкилов [31]. Сульфидирование полистирола протекает в условиях заметного термического разложения полимера, что затрудняет кинетическую интерпретацию результатов. Если термического разложения полимеров (полиариленалкилы, сополимеры стирола с диалином) не происходит, то их сульфидирование происходит аналогично сульфидированню ПЭ или АПП. [c.198]

Смешение порошкообразного полимера с порофором проводится в шаровых мельницах с керамической облицовкой и керамическими шарами. Применение керамики предотвращает попадание металлической пудры в термопластичный материал. Соотношение полимера и порофора в смеси определяется требуемым Количеством ячеек в единице объема пенопласта (его объемной массой) и количеством азота, образующегося при термическом разложении порофора. Из приготовленной смеси в герметических прессформах прессуют плиты или диски при температуре, достаточной для размягчения полимера и его сплавления в монолитную массу (для полистирола и поливинилхлорида 140—150 °С). В этих условиях порофор постепенно разлагается, а выделяющийся азот создает в прессформе давление, которое компенсируется давлением пресса (250—300 кгс см ). При этом азот равномерно распределяется в полимере. [c.549]

Смещение характерных кривых фазовых диаграмм, как известно наблюдается с изменением давления [34] и при помещении системы в поля, в частности, электрическое [35]. Однако известны экспериментальные данные об инициировании фазового разделения в системе полистирол — циклогексан под влиянием мелкодисперсных частиц кварца-(размерами 2 10 м) [36]. Механизм спинодального разложения в таком случае представляется еще недостатвчно ясным, так как адсорбция полимера на поверхности частиц должна была бы уменьшать концентрацию полимера в растворе и повышать, а не понижать era устойчивость. Характерные для начальных стадий спинодального разложения модулированные структуры должны включать частицы [c.191]

Ацетон СН3СОСН3. В настоящее время основным методом получения ацетона является кислотное разложение гидропероксида кумола. По этому способу отечественной промышленностью производится более 85 % ацетона [26], Ацетон технический (ГОСТ2768— 84) выпускается трех марок. Ацетон применяется для растворения природных смол, масел, диацетата целлюлозы, полистирола, эпоксидных смол, сополимеров винилхлорида, полиакрилатов, хлоркаучука. Высокая летучесть ацетона ограничивает его использование в чистом виде для растворения пленкообразующих веществ, хотя в ряде случаев, например в лакокрасочных материалах, наносимых при отрицательных температурах, в пищевых лаках и красках на основе виниловых полимеров [27, с. 10], такое применение оправдано. [c.38]

Термическая деструкция сигатого полистирола была исследована и при низких температурах (247 —276°), при которых разложение обычного полистирола характеризуется значительным уменьшением молекулярного веса, и при 364°, т. е. при условиях, при которых обычный полистирол полностью разлагается с образованием летучих продуктов. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология