Амиды ионизация

Подобно амидам ионизация сложных эфиров должна описываться функцией кислотности Нд, поскольку в обоих случаях протон присоединяется к карбонильному кислороду [78, 79]. Действительно, ионизация большинства сложных эфиров формально описывается На [75, 76]. [c.53]

Во втором механизме, вероятно, амид-ион атакует водород, обладающий сравнительными кислотными свойствами, в о-положении по отношению к галоиду с последующей ионизацией галоида, ведущей к образованию симметричного промежуточного соединения необычной структуры, которое затем способно присоединять аммиак (СХ1) [266] [c.477]

Сходство спектров вторичных амидов и сложных эфиров становится легко объяснимым, если предположить, что 1ЧН- и сложноэфирная группы оказывают одинаковое влияние на диссоциативную ионизацию. Молекулы диолов и диаминов характеризуются низкой устойчивостью к электронному удару и в их масс-спектрах отсутствуют пики молекулярных ионов. [c.111]

Хотя наличие двух атомов кислорода в сульфогруппе способствует ионизации водорода, они затрудняют замещение ОН-группы. Из числа функ циональных производных сульфокислот только хлорангидриды можно получить непосредственно из кислот сложные эфиры и амиды можно синтезировать лишь из сульфохлоридов (разд. 21.6). Этот вопрос подробно обсужден в разд. 21.10. [c.670]

Прежде всего они, очевидно, будут обладать свойствами, присущими соединениям, содержащим эти функциональные группы в отдельности. Кето-кислота, например, является и кетоном и кислотой и в общем ведет себя так же, как соединения обоих этих типов. По карбонильной группе она вступает в реакции, характерные для любого кетона нуклеофильное присоединение, гидрирование, восстановительное аминирование. По карбоксильной группе она участвует в реакциях, характерных для любой кислоты ионизация, превращение в соли, амиды и сложные эфиры. [c.885]

Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата (ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием /3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино- и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфторированные, служат для введения электронозахватных групп в амино- и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфиров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. Основное требование — это способность соединения принимать отрицательный заряд вследствие электронного захвата. Соответственно при помощи этого детектора можно обнаруживать галогенированные и нитроароматические соединения, многоядерные ароматические углеводороды и сопряженные карбонильные соединения. [c.55]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Анилин — слабое основание в воде с константой ионизации, равной 3 10- . В жидком аммиаке анилин — кислота более слабая, чем ацетамид. Его раствор плохо проводит электрический ток, но реагирует с металлическим калием и амидом калия [c.269]

Основные свойства воды слишком слабы, чтобы она могла принять протон от алкина, и вследствие этого в разбавленных водных растворах ионизация алкина не происходит в такой степени, чтобы создать измеримую концентрацию ионов водорода. Едкое кали, практически не содержащее воды, превращает в значительной степени ацетилен в ацетиленид калия, однако превращение происходит гораздо более эффективно при действии амида калия в жидком аммиаке. [c.203]

Толуол в указанных условиях заметно не ионизирован. Степень ионизации перечисленных углеводородов в отсутствие амида калия тоже очень мала. Однако об усилении их кислотности в аммиачном растворе свидетельствует очень значительное уско- [c.38]

Методом ядерного магнитного резонанса Огг [130] измерил скорость ионизации связи N—Н в молекуле аммиака. Оказалось, что в жидкой фазе реакция NH3 NH3 i NH4 - -ННг" происходит очень медленно (константа скорости не указана). Можно думать, что с небольшой скоростью осуществляется и обмен между изотопными формами аммиака, подобно тому, как это установлено для воды (стр. 98). Наоборот, переход протона от молекулы аммиака к иону амида в аммиачном [c.93]

Рис. 35. Соотношение между факторами парциальной скорости дейтерообмена с раствором амида калия в жидком аммиаке (1д/о) и константами ионизации рХр"° производных уксусной кислоты с теми же заместителями

Характер фрагментации при масс-спектрометрии алифатических амидов имеют черты, типичные как для карбонильных соединений, так и для аминов [165, 166]. В случае первичных алифатических амидов важнейшим типом фрагментации является разрыв связи, расположенной в t-положении по отношению к карбонильной группе, с образованием иона (72) (т/е44) схема (107) . Оказалось, что этот процесс не зависит от того, происходит ли первоначальная ионизация за счет неподеленной электронной пары кислорода или азота. Многие первичные амиды дают также пик средней интенсивности с т/е 72, вероятно соответствующий иону (73), который -образуется за счет разрыва связи С—С, находящейся в -положении к карбонильной группе схема (108) . Как и в случае других карбонильных соединений, [c.435]

В этой реакции металлический натрий вытесняет водород из жидкого аммиака. При этом водород аммиака понижает свою степень окисления и аммиак играет роль окислителя. С другой стороны, подобные реакции иллюстрируют проявление аммиаком кислотных свойств. Амиды металлов, например NaNH2, являются солями аммиака, отвечающими его кислотной функции. Соверщенно очевидно, что кислотная природа у аммиака выражена значительно слабее, чем у Н2О и HF. Константа кислотной ионизации ничтожно мала (рАа 35), а потому соли аммиака как кислоты в воде нацело гидролизуются [c.401]

Однако другие основания, достаточно сильные, чтобы вызвать ионизацию а -атома водорода сложного эфира и онденсацию, также способны и к необратимой реакции с карбонильнай группой сложишх эфиров. Так, надример, при действии амида натрия имеет место аммонолиз сиюж-ных эфиров [25], а при взаимодействии магнийорганиче- [c.353]

Как было уже указано, для успешного осуществления алкилирования необходимо ионизировать алкилируемое вещество. Эту ионизацию может вызывать само осноиаиие Манииха (например, при алкилировании этилового эфира нитроуксусной кислоты [19] или трикарбэтоксиметаца [17]), В других случаях с этой целью добавляют едкий патр, этилат натрия (например, при алкилировании производных малонового эфира, а также эфиров Р-кетоно-кислот) или амид натрия (папример, при алкилировании кето-нов). Во избежание вторичных реакций алкилирования и других реакдии конденсации Eie следуст применять более сильные основания, чем это необходимо по условиям реакции. [c.194]

ОСНОВАНИЯ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, орг, соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним отиосят нейтр. осиования (третичные амины, амидииы) и анионные осиования [алкоголяты и алкил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О, о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания) и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям О—Н, N—Н, С—Н. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами-р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах. [c.419]

Вместе с тем ионизация аммиака с образованием протонов чрезвычайно мала, и в воде амид натрия NaNHj полностью гидролизуется [c.340]

С уменьшением концентрации сильной щелочи или кислоты /д и /на стремятся к единице, и тогда функция кислотности совпадает с функцией pH. Отношение коэффициентов активности ионизированной и не-ионизированной форм является примерно постоянным- лишь для веществ с одинаковым кислотно-основным центром. В соответствии с этим введено около 20 функций кислотности, каждая из которых отвечает ионизации кислот (или протонизации оснований) определенного химического типа. Так, функция кислотности Но описывает протонизацию первичных нитрозамещенных ароматических аминов, функция Яд — ароматических амидов, функция Я, —индолов, функция Ят — тиосо-единений и т. д. [177, 179]. [c.123]

Оптимальный рабочий интервал концентраций бария составляет 2—1 ррт, что соответствует приблизительно 1,5—7,0 мкмоль амида. Так как барий в пламени оксида азота (I) и ацетилена частично подвергается ионизации, то для подавления этой ионизации к эталонным и анализируемым пробам прибавляют раствор хлорида калия. Оптимальная концентрация калия равна 2000 мг/л для раствора, содержащего 2ррт бария. [c.171]

Прн взаимодействии с амидом натрия в растворе жидкого аммиака образуется трифеннлметанид-ион (красного цвета), происходит ионизация связи С—Н [c.199]

H-Kи лoтнo ть. Если в молекуле амида имеется связь N—Н, возможна ионизация. Амиды являются слабыми NH-ки -лотами. Повышенная кислотность амидов по сравнению с аминами объясняется сильным влиянием карбонильной группы (эффект сопряжения, делокализацня отрицательного заряда в анионе) [c.585]

Реакции карбоксильной группы. Для гидрокснккслот характерны обычные реакции карбоновых кислот ионизация карбоксильной группы, образование солей, сложных эфиров, амидов, ацилхлоридов. Отчасти осуществлению этих реакций мешает npn yi-ствие гидроксильной группы, которая тоже может вступать в реакции. Поэтому ее обычно защищают , превращая в простую или сложноэфирную группировку [c.610]

К на званному ряду производных карбонильных соединений с полным правом принадлежат аминали и енамины, при действии на которые электрофильных реагентов образуются различные реакционноспособные иминиевые ионы (V, VI). Они также широко применяются для синтеза гетероциклов [2] и полифункционал ьных соединений [3]. Однако многие из таких ионов, особенно ЬГ-ацилиминиевые (УТ), получаются довольно сложными путями, например ионизацией К -(а-хлоралкил)-амидов [3, 4]. [c.79]

Из карбоксильных произволных в результате атаки карблнио-нов, получающихся при ионизации металлоорганических соединений или под действием оснований на активированные атомы углерода, образуются продукты, ацилированные по углероду. Реакции конденсации амидов и магпийорганических соединений, а также конденсации хлорангидридов и кадмийорганических соединений проходят согласно схемам д и е [c.191]

Амиды обладают повышенной NH-кы лoiянo iяьи) (рАГ 15). Они являются гораздо более сильными КН-кислотами, чем аммиак (рАГ = 33). Это обусловлено резонансной стабилизацией сопряженных оснований -амидат-ионов, образующихся при ионизации амидов [c.247]

Через двадцать лет Меервейн распространил понятие об ангид-рокислотах применительно к любым растворителям, молекулы которых способны отщеилягь протон (спирты, амиды кислот, органические кислоты, малоновый эфир и т. д.). Он назвал ансольвокисло-тами вещества, способные связывать анионы растворителя в виде комплекса и тем самым смеш.ать равновесие ионизации последнего, в результате чего в растворе появляются ионы водорода. [c.70]

В числе катализаторов фигурируют амиды кислот, ароматические амины, фенолы, производные карбаминовой кислоты, алифатические нитросоединения и кетоны, азотистые гетероциклы. Для сравнения в таблицу включена константа скорости реакции при катализе иоди-стоводородной кислотой. Сравнение друг с другом констант скорости реакции аммонолиза при катализе кислотами в жидком аммиаке и констант ионизации тех же кислот в воле не только свидетельствует об усилении кислот в жидком аммиаке, но еще раз позволяет убедиться, насколько сильно нивелируются различия в их силе при растворении в жидком аммиаке. [c.270]

Чтобы проиллюстрировать сказанное, сравним, как изменяют я в зависимости от заместителя, с одной стороны, каталитическы активность амидов карбоновых кислот и производных анилина в жид ком аммиаке 2 3, а с другой — константы ионизации карбоновых кислот и производных фенола в воде (табл. 47 и 48). [c.271]

Сравнение констант ионизации карбоновых кислот в воде и каталитической активности амидов карбоновых кислот в жидком aMJЧuaкe [c.271]

Далее, ввиду полной ионизации нитро- и полинитрофенолов в жидком аммиаке добавление кислоты (аммонийной соли) или основания (амида калия) не должно заметно смзщать равновесие проюлити-ческой реакции. Поэтому цвет н спектр растворов не должны изменяться. [c.286]

Молекулы остальных кислот, относящихся к этому разделу, содержат атом азота следует предположить, что носителем от-ртцательного заряда в их ионе является кислород. Амиды кислот— очень слабые кислоты, а мочевина вообще не обладает свойствами кислоты . Если ввести в молекулу ацетамида заместитель с сильным —/ эффектом, то кислотная ионизация вещества заметно увеличивается (ср. ацетамид и N-цианацетамид в табл. 8.5). Данные о некоторых гидроксамовых кислотах иок-симах также включены в табл. 8.5. [c.127]

Ионизация молекулы амида может протекать путел удаления одного из электронов неподеленной пары атома кислорода или азота, причем дальнейший распад молекулярного rftesia [c.101]

Существенное значение для выполнения равенств (2.43) имеет протонирование и ионизация по одному и тому же атому в молекуле [203]. Например, данные о AI для амидов не коррелируют с данными о A (N Is) для аминов, однако корре- (нЩкДж/иш лируют с данными по A (01s). Дело в том, что амины в газовой фазе про-тонируются по азоту, а ами- ио ды по кислороду. Весьма существенным для выполнения равенств (2.43) являет- ся также отсутствие замет- [c.61]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Как видно из содоставления следующих величин, спектр трпфенилметиланиона довольно близок к спектру дифенилметил-аниона (Яшах= 495тец 1де 1ах=4,4 и Х,пах=480 т)х lge ax=4,3). В той же лаборатории была выполнена первая работа по измерению инфракрасных спектров поглощения карбанионов [55]. Ионизация водорода в метиновой группе трифенилметана приводит к исчезновению в его спектре частоты алифатической СН-связи 3022 см . Ионизации водорода метиленовой группы индена и дифенилметана сопутствует ослабление полос в области 2900 см- , характеризующих валентное колебание в группе СНз и появление полосы с частотой около 3000 см , которую можно приписать валентному ко.лебанию С—Н в карбанио-не. Инфракрасные спектры толуола и дибензила в аммиаке незначительно изменяются иод влиянием амида калия. Их надежное описание было затруднено визуальной оценкой интенсивности поглощения в цитированной работе. [c.123]