Иониты полимеризационного типа

Константы обмена для различных пар ионов на конденсационном и полимеризационном типах смол [c.115]

Ионит СГ-1 относится к монофункциональным катионитам полимеризационного типа. [c.90]

Продукты конденсации фенолсульфокислоты и формальдегида отличаются от смол полимеризационного типа значительно большей густотой макромолекулярной сетки. В этом отношении их структура напоминает структуру цеолитов со средним размером пор около 15 А. Интересными являются результаты исследований [124] зависимости емкости вофатита К и цеолита от размера поглощаемого иона (рис. 19). Для сс)- [c.60]

О ПОДВИЖНОСТИ ионов в обменниках на основе искусственных смол. Они проводили измерения на стирольных смолах различной степени сшивки при помощи радиоактивных изотопов (для катионов на сульфированном полистироле дауэкс-50, для анионов на сильноосновном анионите полимеризационного типа, дауэкс-2). Результаты этих исследований приведены в табл. 39. Для катионитов заметно значительное влияние заряда ионов. Коэффициенты диффузии одно-, двух-, трех- и четырехвалентных ионов изменяются в пределах целого порядка (см. табл. 22 и 23, стр. 187, 188). Увеличение степени сшивки приводит, наряду с уже упоминавшимся увеличением активации, к значительному уменьшению коэффициентов диффузии (см. табл. 40). [c.281]

Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стерео-химической структуры ее катионного конца, что также увеличивает число различных АЦ. Существование многих типов АЦ сильно осложняет кинетический анализ полимеризационного процесса, особенно в тех случаях, когда равновесие между различными ионами смещается по мере протекания полимеризации, тем более, что пока еще нет методов надежной идентификации различных типов активных частиц, поэтому измеряемые элементарные константы роста цепи являются эффективными. [c.85]

Также отметим, что еще один тип низкотемпературных полимеризационных процессов, а именно, ионная полимеризация, осуществляемая при сильном охлаждении реакционной среды, но без изменения ее фазового состояния (замерзания), лежит вне рамок данного обзора. Его предметом является формирование полимеров в замороженных растворах. Подобный синтез представляет не только теоретический, но и определенный практический интерес, поскольку в этом случае часто удается получать полимерные продукты с очень высокими молекулярными массами, а также работать с термически нестабильными мономерами. [c.70]

Существование многих типов активных центров сильно осложняет кинетич. анализ полимеризационного процесса, особенно в тех случаях, когда равновесие между различными ионами смещается по мере протекания полимеризации. В области К- п. пока не разработаны методы надежной идентификации различных типов активных частиц и поэтому измеряемые величины элементарных констант роста цепи являются эффективными. [c.489]

Полимеризация в массе — способ проведения полимеризации, при к-ром исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде. Механизм П. в м. может быть различным — радикальным, ионным или координационно-ионным в зависимости от природы возбудителя процесса и мономера. Реакционная система м. б. гомогенной (полимер растворим в мономере, в конце процесса система представляет собой конц. р-р или расплав) гетерогенной (полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу). Помимо мономера и возбудителя полимеризации, система может включать различные добавки, регуляторы и стабилизаторы. Обычно в результате П. в м. образуются продукты линейной или разветвленной структуры. Образование трехмерных (сшитых) структур при полимеризации многофункциональных мономеров и олигомеров (см.также Трехмерная полимеризация) часто рассматривают как особый тип полимеризационного процесса. Однако по основным кинетич. закономерностям его следует отнести к П. в м. [c.445]

Независимо от механизма образования инициирующих частиц могут формироваться несколько типов первичных активных частиц 1) катионы К , реагирующие независимо от аниона А (свободные катионы) или в составе ионной пары А ] 2) Цвиттер-ионы —А ] 3) ион-радикалы К- 4) координационные комплексы, не имеющие ярко выраженного ионного характера. Естественно, что все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью. В одной и той же системе в зависимости от условий инициирования возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних в другие в ходе полимеризацион-ного процесса. [c.51]

Первый тип полимеризационных процессов близок к безобрывной ионной полимеризации, второй — к радикальной полимеризации. Точная количественная характеристика должна учитывать тип кинетической модели и степень сегрегации реактора идеального смешения. В работах [33, 34] исследовано влияние сегрегации на ММР для процессов поликонденсации, ступенчатой аддитивной полимеризации и цепной радикальной полимеризации. Сравнитель- [c.54]

В первую стадию (70) растущая цепь, инициируемая в результате нуклеофильной атаки молекулы формальдегида, сопровождающейся присоединением мономерных звеньев, реагирует с молекулой воды. Это приводит к прекращению роста полимерной цепи и освобождению иона гидроксила. Вторая стадия (71) представляет инициирование новой цепи. На третьей стадии (72) происходит рост новой макромолекулы. Молекулярный вес полимера должен зависеть от концентрации и типа передатчиков цепи, присутствующих в полимеризационной системе. Сильным передатчиком цепи является муравьиная кислота, часто в небольших количествах присутствующая в формальдегиде. [c.88]

Мехаиизм полимеризации может быть различным — радикальным, ионным, молекулярным, полимеризационным ли конденсационным в зависимости от типов катализаторов (инициаторов) процеоса и мономеров. [c.260]

В монографии излагаются основы кинетического метода исследования механизмов полимеризационных процессов. Рассмотрены кинетические особенности радикальной и ионной полимеризации, а также деструкции. Отдельная глава посвящена кинетическим аспектам термодинамики полимеризационных и поликонденсационных процессов. Большое внимание уделяется макрокинетике полимеризационных процессов, принципам расчета и выбору типа полимеризационных реакторов на основании экспериментальных кинетических данных. [c.2]

Гипотеза о строении различных ионных пар была предложена на основании физических представлений. Впоследствии спектральные исследования подтвердили существование именно двух типов ионных пар в полимеризационной среде и дали возможность провести количественные измерения их активности. [c.220]

В последующие годы хроматографические методики разделения смесей щелочных металлов совершенствовали главным образом за счет использования селективных к тяжелым щелочным металлам катионитов (со-полимеризационные катиониты с повышенным содержанием дивинилбензола, неорганические ионообменники типа цирконил-фосфатов, фосфор-молибдатов и пр.), а также за счет проведения опытов в водно-органи че-ских средах [4,5]. Успешно развивались и работы по хроматографическому разделению близких по свойствам смесей галогенид-ионов. Однако в практике химического анализа эти методы не получили широкого распространения в связи с созданием и широким выпуском пламенных фотометров, по чувствительности и точности удовлетворявших требованиям, предъявляемым к большинству соответствующих анализов. [c.231]

ВПК. Полифункциональный амфотерный ионит полимеризационного типа. Получен на основе сополимера а-метилви-иилпиридина и дивинилбензола с последующим окислением СНз-группы до —СООН [158]. [c.84]

При рассмотрении вопроса о влиянии строения ионитов на процессы ионообмена исследователи [1—10] учитывают главным образом содержание кросс-агента, особенно содержание дивинилбензола в ионите полимеризационного типа. [c.39]

Более детальная трактовка природы изменений смол в результате термической обработки требует разрешения ряда вопросов с применением физико-химических методов исследования. К числу таких вопросов следует отнести выяснение роли воды в процессе десульфирования смол на воздухе, потенциометрическое исследование влияния термической обработки на природу ионогенных групп сульфокатионитов и изучение кинетики обмена ионов водорода в смолах полимеризационного типа на органические ионы большого радиуса. [c.76]

Для удаления ионов железа из вина применяют катиониты, полученные на основе сополимера стирола и дивинилбензола типа Дауэкс-50, КУ-2 и СБС. Для удаления из вина железа, содержащегося в форме комплексных ионов, используют анио-ииты конденсационного (ЭДЭ-Юп) и полимеризационного типа (АН). [c.181]

Амфолит на основе сополимера 2-метил-5-винилПИ-ридяна с ДВБ, или АНКБ-2 [107, 108], получают при обработке низкоосновного пористого анионита АН-251 формальдегидом с последующим окислением азотной кислотой. Амфолит АНКБ-2 образует устойчивые комплексы с ионами переходных металлов и особенно с ионами меди(II). Для его регенерации требуются более концентрированные кислоты (20—40%-ные), чем для регенерации других амфолитов. Путем модифицирования низкоосновных анионитов полимеризационного типа могут быть созданы многочисленные полиамфолиты, селективные к тяжелым металлам. [c.45]

Представляется интересным проанализировйть, каким образом были получены экспериментальные доказательства существования ионных пар различного типа и свободных ибпов. Вопросы подобного рода весьма типичны при анализе ионных полимеризационных процессов. [c.218]

В связи с изложенным большой интерес представляло изучение сорбции пенициллина анионитами различной структуры. Законы обмена пенициллина с ионами хлора изучались на анионитах полимеризационного типа АВ-18 (сополимер стирола, дивинилбензола и пиридина) и АСБ-3 (сополимер стирола с бутадиеном) н двух анионитах поликопдепсационного [c.177]

Интересно использование ионитов в окислительно-восстановительной хроматографии. Были изучены аниониты, различные но составу и способу получения, насыщенные одним и тем же ионом окислителя ТО -Результаты исследования показали, что на различных по природе анионитах окислительно-восстановительные процессы проходят по-разному. Хорошие результаты были получены нами при определении катионов и анионов на анионитах конденсационного типа, как ММГ- , АН-1, НО. Зоны формировались быстро и были яркими. Хорогпие хроматограммы получались и на анионите полимеризационного типа АВ-17. На других же полимеризационных анионитах (АСД-4, АН-20) ярких хроматограмм получить не удавалось. Наличие собственной окраски у большинства анионитов мешает визуальному наблюдению образующихся хроматограмм. [c.255]

Нами была проведена сравнительная оценка ряда карбоксильных катионитов полимеризационного типа при ионном обмене, в котором принимал участие ион стрептомицина. Для изучения ионообменного процесса были использованы растворы как очшцеипой сернокислой соли стрептомицина, так и нативные растворы антибиотика. Ионный обмен проводили в статических и в динамических условиях. Для сорбции были взяты фракции катионитов с размером частиц 0,5—1 мм (мокрый рассев в Na -форме). [c.203]

Аналогичные результаты были получены Силленом и Экедалем при изучении обмена иона серебра на монофункциональной сульфокислотной смоле полимеризационного типа (дауэкс-50) [c.139]

Молярный объем отдельных ионов в ионитах в значительной степени зависит от степени сшивки обменника. На основе адсорбционных опытов с нейтральными молекулами (слабые органические кислоты), а также из измерений скорости диффузии ионов в двух сульфокислотных смолах полимеризационного типа различной степени сшивки Пеппер и Рейхенберг [Z. Elektro hem., 57, 185 (1953)] приходят к выводу, что каждая активная группа (т. е. 50зН-группа вместе с протоном в качестве противоиона) связана с 4—5 молями воды так прочно, что вода не принимает участия в вышеупомянутых процессах. В табл. 42 приведены сравнительные эквивалентные объемы различных ионов для стиролсульфокислотной смолы средней степени сшивки. Результаты автора пересчитаны на основе опытов Грегора и относятся к дауэксу-50. Зависимость молярного объема от степени сшивки будет указана далее в табл. 44. [c.285]

Анализ экспериментальных данных показывает, что монофункциональные аниониты полимеризационного типа практически не образуют комплексных соединений с ионом Си , о чем свидетельствуют как результаты аналитических определений, так и внешний вид анионитов, который остается практически без изменения (АН-15, АН-17, АН-24, АВ-17). Полифункциональные аниониты конденсационного типа обладают, как правило, ясно выраженной склонностью к образованию комплексных соединений (ЗДЭ-ЮП, АН-2Ф, АВ-16, АН-9, АН-31), о чем свидетельствуют не только результаты аналитических определений, но и сильно изменившийся после контакта с СиСЬ внешний вид анионитов, несколько напоминающих по цвету аммиакат меди. Образование комплексных соединений иона Си с активными группами смолы происходит по всему объему зерен анионитов, о чем свидетельствуют визуальные наблюдения изменения окраски зерен анионитов по всему объему. Эти наблюдения проводились нами путем получения последовательных срезов зерна анионита после контакта его с раствором СиСЬ с помощью микротома. Для этого гранулы смолы заливались 20%-ным раствором желатины, часть желатины с зерном анионита перено СИЛИ на столик микротома и замораживали твердой углекислотой, после чего получали ряд последовательных срезов, толщиной в 10 мк, из которых выбирали экваториальный. Полученные срезы фотографировались под микроскопом в проходящем свете (увеличение в 200 раз). Нами был получен ряд микрофотографий, показывающих распределение меди в зерне анионита. Зерна анионита после контакта с раствором соли меди равномерно окрашивались в синий цвет, в то время как обычный срез зерна анионита ЭДЭ-ЮП равномерно окрашен в желтый цвет. [c.109]

Для изучения влияния продол-лчительности замораживания на обменную емкость ионитов катиониты КУ-1, КУ-2, КБ4 и анионит ЭДЭ-Юп выдерживали при —10 и —20° С, а анионит АВ-16 при 0°С от 20 до 180 суток. Результаты исследования показывают, что продолжительность замораживания при указанных температурах не оказывает влияния на обменную емкость катионитов полимеризационного типа КБ-4 и КУ-2. Сульфофеноло-формальдегидный катионит конденсационного типа КУ-1 теряет 10% обменной емкости при хранении в течение 150 суток, а удлинение срока хранения до 180 суток соответственно увеличивает потери обменной емкости до 15%. Анализы водных вытяжек катионита КУ-1 после замораживания обнаружили присутствие сульфат-ионов растворе, что указывает на процесс криогидролиза, идущий с отщеплением сульфогрупп. Хранение анионита АВ-16 при 0°С привело к уменьшению обменной емкости на 4—7%. Продолжительность хранения при [c.222]

Таким образом, в общем виде для данного значения [К] при заданной температуре скорость неразветвлеиной цепной реакции можно увеличить, повышая кр или I и уменьшая О или М, и понизить, действуя в обратном порядке. Скорость разветвленной цепной реакции в стационарном режиме можно увеличить, повышая кр или Р и уменьшая О или М, и снизить при противоположных изменениях этих величин. Эти возможности позволяют понять катализ и ингибирование цепных реакций. Катализатор обычно приводит к увеличению I или Р и значительно реже — к уменьшению С трудно представить себе какие-либо пути, которыми катализатор может уменьшить М, если только такой путь не включает электростатические эффекты типа изменений в диэлектрической проницаемости растворителя (см. стр. 432). В некоторых полимеризационных процессах, дающих стереорегулярные полимеры, катализатор меняет природу стадии роста цепи, но он, вероятно, влияет также и на скорость инициирования. В небольшом числе ионных реакций катализатор (или полученные из него частицы) участвует в стадии роста. Ингибитор обычно действует, увеличивая О или М и значительно реже — уменьшая Р или I. Следует отметить, что в случае разветвленных цепных реакций часто очень трудно отличить уменьшение Р от увеличения С, поскольку каждый из них приводит к одному и тому же кинетическому эффекту. Примеры, относящиеся к этим проблемам, будут рассмотрены подробно в разд. 4 гл. XI. Для неразветвленных цепных процессов существует много примеров реакций, скорость которых соответствует общим уравнениям [c.357]

Полимеризационные И. с. обычно обладают более высокой химич. стойкостью, чем поликонденсационные. Их механич. прочность зависит от химич. природы макромолекулярного каркаса и от количества межмолекулярных мостиков. Частицы И. с. этого типа имеют сферич. форму, что придает им большую устойчивость в эксплуатации. Наибольшей механич. прочностью обладают макропористые И. с. По своим фпзич. свойствам они значительно отличаются от иоиитов гелевой структуры. Макропористые И. с. отечественного производства имеют уд. внутреннюю поверхность (20—40) X Х10 м /кг (20—40л /г), объем пор 1 г составляет0,1 — 0,5 сл , а средний диаметр каналов 30 нм (300 А), что обеспечивает сорбцию крупных органич. ионов с большой мол. массой. Макропористые И. с. благодаря высо- [c.434]

В табл. 3.10 приведены коэффициенты избирательности сорбции ОТЦ на сульфокатионитах полимеризационного и поликонденсационного типов. Измерения проведены для соотношения компонентов, когда мольная доля ОТЦ или ХТЦ в ионите не превышает 0.1. Увеличение количества кроссагента в ионитах Дауэкс-50 приводит к увеличению избирательности сорбции. Особенно значительные величины коэффициентов избирательности получены при использовании поликонденсацион-ных катионитов КУ-1, КУ-5 и КУ-6. [c.127]

Перспективным и практически важным направлением криохи-мии является низкотемпературная полимеризация. На примере радикальной у-инВДииРованн°й полимеризации бутилметакрилата в присутствии хлористого цинка [682] и полимеризации метилмет-акрилата в присутствии ортофосфорной кислоты (Н3РО4) [683] было показано, что введение в мономеры комплексообразователей типа протонных и апротонных кислот позволяет осуществлять радикальные полимеризационные процессы при низких температурах по механизму живых цепей , который характерен для ионной полимеризации. Для полимеризации по механизму живых цепей наблюдается резкое снижение скоростей бимолекулярного обрыва цепей в условиях низких температур. [c.253]

Введение в полимеризационную систему комплексообразователей (салицилат и фторид натрия, этилендизминтетрзуксуснзя кислотз и ее динатриевая соль и др.), связывающих ионы железа и других металлов, способствует в зависимости от типа используемого инициатора либо увеличению, либо уменьшению скорости инициирования и всего процесса в целом [93, 100, 138]. [c.45]

Инициирование полимеризационных процессов с помощью ионо-генных веществ было известно еще в прошлом веке, однако систематические исследования в области ионной полимеризации были пред-> приняты только в 50-х годах вашего века. Обычно это связывают с тем, что механизм ионной полимеризации оказался значительно сложнее, чем механизм радикальных процессов. Показательно также, что в технике процессы ионной полимеризации стали широко применяться лишь в последнее десятилетие после открытия катализаторов Циглера—Натта. До этого распространение получил только один промышленный процесс ионного типа — синтез бутилкаучука путем катионной полимеризации изобутилена при температурах около —70 °С. Нужно полагать, что только крайняя необходимость в упорное нежелание изобутилена полимеризоваться под действием инициаторов радикалшой полимеризации заставили технологов взяться за осуществление этого процесса. . [c.198]

Восстановительные группы могут перескакивать в матрице полимера из одного фиксированного положения в другое. К такому типу редокситов можно отнести обычные полимеризационные или поликонденсацйонные иониты, насыщенные ионами переменной валентности. Имея в виду, что равновесная концентрация кислорода в воде ограничена его растворимостью и на два-три порядка меньше концентрации восстановительных групп, вполне реален такой случай, когда общий поток восстановительных групп к поверхности зерна в фазе редоксита будет больше соответствующего потока кислорода. Тогда окислительно-восстановительная реакция будет протекать на поверхности зерна и молекулы кислорода не будут успевать проникать в фазу полимера. При достаточно большой скорости реакции лимитирующей стадией поглощения,растворенного кислорода редокситом будет стадия диффузионного переноса его через пленку раствора, прилегающего к зерну. [c.90]

Исследование процесса отверждения полимеров. В результате определения скорости отверждения на полимеризационной плитке было установлено, что процесс отверждения исследуемых полихмеров, медленно протекающий при температуре 160— 300°С, значительно ускоряется в присутствии катализаторов ионного типа. Наиболее активными катализаторами, в данном случае, как и для фурфурилиденкетоновых полимеров, являются ароматические сульфокислоты. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология