Вода, потеря альдегидов

Для оксосинтеза применяется реакционная смесь, содержащая более 1 моля водорода на 1 моль окиси углерода и 1 моль олефина. В сырье может также вводиться растворитель, особенно нри превращении низкомолекулярных олефинов в качестве растворителя применяются углеводороды, спирты, например бутиловый, или даже вода. Вместе с сырьем в реактор вводятся соединения кобальта в виде растворимого в реакционной смеси нафтената, который в условиях высокого давления окиси углерода и водорода, необходимого для протекания реакции, превращается в карбонил или гидрокарбонил кобальта. Общее давление в реакторе обычно составляет около 200 ат, и температура реакции варьирует от 145 до 175° С в зависимости от реагирующего олефина. Пропилен реагирует при самой низкой температуре с очень высокой скоростью, в то время как гептены, особенно полученные сополимеризацией пропилена и бутена и содержащие сильно экранированные двойные связи, реагируют значительно труднее и требуют более высоких температур. В реакторе имеет место частичное гидрирование альдегида в спирт, особенно нри более высоких температурах. Это гидрирование не имеет значения, если альдегид предполагается перевести в спирт, но может привести к серьезным потерям продукта, если желательно получение самого альдегида для получения других продуктов. [c.64]

В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

Строение мочевино-формальдегидных смол. При взаимодействии мочевины с формальдегидом образуется смола. В результате последовательных превращений начального продукта — метилолмочевины — происходит прогрессирующее уменьщение растворимости по мере потери воды и альдегида. Что же известно [c.334]

ГО спирта. Установка для централизованной переработки ГФ (рис. 128) включает колонну для разгонки ГФ, эпюрационную, спиртовую и метанольную колонны. Последнюю предусматривают в том случае, когда перерабатывают ГФ, содержащую метанол. При переработке ГФ получают следующие продукты (в дал на 100 дал безводной части исходной ГФ) ректификованного спирта 90—94, эфиро-альдегидного концентрата 4—7 потери при разгонке 2—3, Выход ректификованного сппрта зависит от содержания примесей в исходной ГФ. Расход пара на переработку 1 дал ГФ составляет 60—70 кг, воды 0,6—0,7 м1 Концентрат ГФ служит углеродным питанием в производстве кормовых дрожжей. При фракционировании из него могут быть выделены ценные органические продукты уксусный альдегид, этилацетатный растворитель. [c.345]

Если избыток бензойного альдегида не удален почти полностью повторной промывкой водой, то полезно под конец промыть продукт 50—75 мл эфира, хотя это вызывает некоторую потерю азлактона вследствие его растворимости в эфире. [c.73]

В зависимости от условий реакция проводилась либо на падающем давлении, либо давление восполнялось добавлением смеси водорода и окиси углерода из градуированного буфера. По ходу реакции записывались данные по расходу газа во времени, который принимается пропорциональным падению давления в автоклаве или в буфере. После падения давления до определенного предела автоклав вынимался из печи и резко охлаждался холодной водой. Газ из автоклава анализировался хроматографическим методом, а жидкий продукт взвешивался и анализировался на содержание кобальта и альдегидов. Потери, рассчитанные на основании расхода газа и веса полученного жидкого продукта, не превышали 10%. [c.24]

Необходимость изменения конструкции двигателя при впрыске воды или низкая стабильность ВТЭ. Применение больших количеств ПАВ-стабилизаторов ВТЭ, приводящее к повышению нагарообразования. Увеличение выбросов углеводородов и альдегидов. Небольшая потеря экономичности двигателя. Отрицательное влияние на моторное масло [c.195]

При дегидрогенизации предельных углеводородов в олефины при темпе-Й>атуре 500 --700° применялась смесь окиси алюминия и окиси хрома, приготовленная осаждением окиси хрома из раствора в присутствии порошкообразной или гранулированной окиси алюминия. Предельные углеводороды превращались непосредственно в олефины этилен, пропилен или изобутилен. Рекомендуется разбавление инертным газом или олефином, соединяющимся. С выделенным водородом. В частности, это относится к этилену, если производится дегидрогенизация высших углеводородов [47]. Дегидрогенизация спиртов, эфиров, альдегидов и кетонов успешно проходит на катализаторе, содер- жащем окиси кадмия и цинка, частично соединившиеся с окисью хрома в хромит. При приготовлении этого катализатора 62 г азотнокислого кадмия растворяют в 150 сзи воды и добавляют 574 г сернокислого цинка, растворенного в 2 л воды. В эту смесь добавляют 2,2 л раствора, содержащего 305 г хромово-/кислого аммония, нейтрализованного гидратом окиси аммония. Полученный осадок промывают, высушивают и нагревают в муфельной печи до 400° в течение 4 часов, при этом смесь превращается в черный порошкообразный продукт выделением аммиака и азота. Потеря в весе равна 25% [ИЗ]. [c.289]

В ЭТОМ спектре можно отметить еще две характерные черты, общие для спектров алифатических альдегидов это — потеря молекулярным ионом 18 массовых единиц (т/е 82), соответствующая отщеплению воды, и потеря 28 массовых единиц (т/е 72). Последний фрагмент, как было показано с помощью спектров альдегидов, меченных О , образуется в результате отщепления этилена. Потеря этилена происходит в результате р-, Y, б- и т. д. разрывов, сопровождающихся переносом водородного атома. Очевидно, что с увеличением длины углеродной цепи резко уменьшается влияние карбонильной группы на такие разрывы связей. Действительно, с увеличением молекулярного веса альдегидов с прямой цепью пики фрагментов углеводородной части молекулы становятся превалирующими в спектре. Подобная закономерность наблюдается также в спектрах алифатических спиртов с длинной цепью (см. разд. 2-1). В этом случае происходит распад углеводородной части с последовательной потерей 28 массовых единиц. [c.21]

Детальному исследованию механизма реакций присоединения-элиминирования альдегидов и кетонов, включающих азотные нуклеофилы, а также стереохимии продуктов в тех случаях, когда возможны две конфигурации относительно связи С=М, посвящено множество работ, однако в очень немногих из них использованы алифатические альдегиды. В целом можно сказать, что в кислом растворе стадией, определяющей скорость реакции, обычно является образование карбиноламина в процессе присоединения, тогда как в нейтральном или щелочном растворе стадией, определяющей скорость процесса, является потеря воды в процессе элиминирования. [c.523]

Экспериментально показано, что две гидроксильные группы не могут находиться у одного атома углерода, поэтому происходит потеря молекулы воды с превращением образующегося гликоля в альдегид. Электроны углерода смещены к кислороду, поэтому кислород имеет небольшой отрицательный заряд. Формально, как и в неорганической химии, углерод, имевший в спирте степень окисления 1, в альдегиде обладает степенью окисления 2. [c.28]

Масляный альдегид летуч и плохо растворим в воде. Поэтому возможны значительные потери его при конденсации в обычных варочных аппаратах. При работе с этими альдегидами лучше проводить конденсацию под повышенным давлением в автоклавах или применять непрерывный метод конденсации, пропуская фенол с альдегидом в присутствии катализатора через нагретые трубы под некоторым давлением. [c.74]

В результате присоединения к альдегидной группе воды получается гидрат глюкозы (И)—соединение нестойкое, которое, как об этом говорилось уже выше, легко теряет воду и превращается снова в альдегид (I). Легко себе представить, однако, что потеря воды гидратом глюкозы может осуществляться не за счет гидроксилов, возникших у первого углерода, а за счет одного из этих гидроксилов и одного из спиртовых гидроксилов глюкозы, скажем, пятого. Если это произойдет, то и возникнет так называемая окисная форма глюкозы (III), строение которой было предсказано Колли и Толленсом [c.186]

Реакция проводится в проточных трубах с двойными стенками или в пучках труб, заключенных в водяную рубашку (см. стр. 132) до 1936 г. еще применяли реактор с мешалкой. В аппарат загружают готовый альдоль и при помощи циркуляционного насоса пропускают ацетальдегид и разбавленную едкую щелочь через систему труб. Параллельно протекает реакция Канниццаро, поэтому часть КОН расходуется и эти потери должны быть восполнены. Реакционная смесь находится в реакторе в течение нескольких часов. Неочищенный альдоль непрерывно выводят и нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой. При этом выделяются труднорастворимые калиевые соли этих кислот, которые могут быть отделены центрифугированием. Неочищенный альдоль очень неустойчив и потому его следует возможно скорее перегонять. Его испаряют в проточном испарителе и непрерывно перегоняют в колонне. При этом альдоль (мономер) частично расщепляется. Перегнанный продукт (выход 85% от прореагировавшего ацетальдегида), содержащий 65% альдоля, 25% воды и примеси ацетальдегида, кротонового альдегида и более высококипящих веществ, представляет собой вязкую жидкость. В виде мономера альдоль неустойчив и быстро превращается в димер и тример альдоля. Смесь непосредственно поступает на гидрирование. [c.206]

Образующиеся в процессе окисления вода, кислоты, перекиси, альдегиды, кетоны, асфальто-смолистые нейтральные и кислые продукты, мыла обладают большой полярностью и поэтому их присутствие проявляется при высоких частотах не только в повышении сквозной проводимости, но и дипольных потерь. [c.79]

Важнейшими производными продуктами масляного п изомасляного альдегидов являются бутиловый и изобутиловый спирты. Поскольку выделение альдегидов пз реакционной смеси затруднено и сопровождается значительными потерями, продукты гидрофор-мнлирования сразу же гидрируют. Для этого смесь окиси углерода с водой вытесняют чистым водородом и затем проводят гидрирование при 190—200 °С и 200 кгс/см . Образующиеся сппрты являются наиболее распространенными растворителями для смол и лаков. Их фталаты и фосфаты находят все большее применение в качестве пластификаторов. [c.174]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

К, амальгамированному цинку добавляют альдегид или кетон и соляную кислоту (разбавленную в отношении 1 1) и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение несколькоих часов или даже нескольких десятков часов. Если карбонильное соединение нерастворимо в воде, к смеси добавляют небольшое количество ледяной уксусной кислоты или спирта. Продолжительность реакции сильно сказывается на выходе продукта реакции, так как восстановительная способность амальгамированного цинка уменьшается по,мере его действия. При нагревании смеси происходит бурное выделение водорода, который сильно перемешивает смесь. Через определенные промежутки времени добавляют следующие порции концентрированной соляной кислоты. В связи с большими потерями водорода применяют более чем 50%-ный избыток цинка, чистота которого не играет большой роли (при применении чистого и технического цинка были получены одинаковые результаты). [c.500]

Продукт достаточно чист и пригоден для дальнейшего использования, например для переработки в альдегид оксигидрохинона. Окси-гидрохинон легко растворим в воде, этиловом и метиловом спирте и эфире, из последнего кристаллизуется с небольшими потерями. Температура плавления после перекристаллизации не изменяется. Оксигидрохиион легко окисляется на воздухе, особенно в присутствии щелочей. На коже рук оставляет коричневые пятна. [c.575]

Альдегид при стоянии застывает в студенообразную массу, что, вероятно, объясняется полимеризацией. При перегонке происходит деполимеризация, не сопровождающаяся значительными потерями. Фенилглиоксаль можно хранить также в виде его гидрата, который легко получить, если растворить желтую жидкость в 3,5—4 объемах горячей воды и дать продукту кристаллизоваться (примечание 8), [c.508]

Димедоновый метод [11], оказавшийся достаточно точным и удобным для анализа легко растворимых в воде веществ, не может быть применен для определения альдегидов в маслах по двум причинам продукты конденсации высших альдегидов и димедона за-.метно растворимы в углеводородах отделенный осадок должен быть перед просушкой и взвешиванием промыт, а это связано со значительными потерями. Образующийся продукт в процессе осаждения адсорбирует значительное количество смол, которые не удается удалить иными методами, кроме адсорбционной очистки и перекристаллизации, а эти операции связаны с неконтролируемыми потерями. [c.214]

Проведение анализа. В мерной колбе приготавливают 250 мл нейтрального водного раствора 2—4 г анализируемой смеси. После перемешивания 5 мл этого раствора переносят в перегонную колбу емкостью 100 мл и добавляют 45 мл воды. Перегонную колбу необходимо снабдить эффективным холодильником. Непосредственно перед началом перегонки в колбу добавляют 0,5 г йодной кислоты. Перегонку ведут со скоростью 3—5 мл/мин до тех пор, пока в колбе не останется лишь около 1 мл раствора. Выпаривать содержимое колбы досуха не следует. Дистиллят собирают в мерную колбу емкостью 50 мл, погруженную в баню со льдом. Для уменьшения потерь конец выходной трубки холодильника следует вытянуть так, чтобы она входила внутрь колбы-сборника. По завершении перегонки дистиллят нагревают до комнатной температуры и доводят его объем до метки. Затем анализируют порции этого дистиллята, содержащие 0,1—0,5 мг уксусного альдегида, используя метод Дель Ногэ, Норриса и Митчелла [16], описанный в гл. 2. Результаты такого анализа, полученные самими авторами, приведены в табл. 1.9. [c.28]

При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для интерпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей распада. Например, установлено, что лри фрагментации преимущественно образуются более стабильные третичные карбокатионы распад непредельных соединений происходит с разрывом связи, расположенной в р-положении к кратной связи, ароматической системе нли гетероатому, которые способствуют стабилизации образующегося катиона при фрагментации часто образуются следующие стабильные нейтральные молекулы монооксид углерода, вода, аммиак, сероводород, цнановодород и др. Для алифатических функциональных производных (спирты, альдегиды, кетоны, амины и др.) наиболее важным процессом фрагментации служит разрыв связи у атома углерода, несущего функциональную группу (а-разрыв). Например, фрагментация молекулярного иона этиламина, возникшего при потере одного 113 электронов иеподеленной пары атома азота, протекает преимущественно с от-и1еплснием метильного радикала. [c.510]

В технической уксусной кислоте, кроме основного вещества, содержится еще муравьиная кислота и уксусный альдегид. В учебной лаборатории целесообразно ограничиться определением содержания уксусной и муравьиной кислот. Навеску технической уксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде и титруют щелочью в присутствии фенолфталеина. Так определяют общую кислотность, т. е. суммарное содержание уксусной и муравьиной кислот. Уксусная и муравьиная кислоты довольно летучи чтобы избежать потерь при анализе, растворение навески следует вести в колбе с притертой пробкой. Учащиеся должны освоить приемы работы с пипеткой Лунге-Рея для взятия навесок летучих жидкостей снимают пробирку, закрывают нижний край, отсасывают с помощью вакуума воздух из пробирки и закрывают верхний кран. После этого погрулоьот носик пипетки в жидкость и открывают нижний кран, жидкость всасывается в щарик пипетки. Закрывают нижний кран, снимают с нижней части пипетки фильтровальной бумагой капли жидкости, надевают пробирку и взвешивают пипетку. Затем снимают пробирку, открывают оба крана и спускают жидкость в колбу для титрования. Закрывают краны, надевают пробирку, снова взвешивают пипетку и по разности определяют навеску жидкости, взятую для анализа. [c.178]

В процессе работы установки проходящие через реактор газы увлекают с собой небольшие количества фосфорной кислоты. Потери катализатора компенсируются добавлением к сырьевым газам соответствующего количества фосфорной кислоты. Выходящие из реактора газы охла кдаются и конденсируютря для отделения газа, направляемого на рециркуляцию, от разбавленного водой спирта. Количество образующегося спирта за проход соответствует 4%-ной конверсии этилена. Побочными продуктами реакции являются диэтиловый эфир и уксусный альдегид, последний образуется в результате гидратации присутствующего в сырье ацетилена. [c.57]

Кротоновая конденсация. Взаимодействие альдегидов при нагревании может идти по типу поликонденсации с потерей молекулы воды. По названию образующегося при этом простейшего продукта этот вид конденсации получил название кротоновой конденсации [c.125]

При гидрогенизации кроме основных процессов отверждения жира протекают и побочные реакции, обусловливающие некоторые производственные потери. Так, при термическом распаде жира могут образовываться свободные жирные кислоты, акролеин и кетоны. Акролеин легко реагирует с водой, образуя гидрак-риловый альдегид СН2ОНСН2СНО. При высокой температуре гидрирования последний, взаимодействуя с водой, дает ацетальдегид, формальдегид, муравьиную кислоту и метанол. Попадание влаги делает возможным гидролитическое расщепление жира с образованием свободных жирных кислот и глицерина. Примеси водорода, поступающего на гидрогенизацию, СО2 и СО в присутствии катализатора восстанавливаются до метана и воды. [c.116]

Испарение (выпаривание) заключается в отгонке контролируемых компонентов, а также в частичном или полном испарении матрицы. Основной опасностью при использовании этого метода (в том числе при упаривании в вакууме или ли-офилизации) является потеря части определяемых веществ, таких, как карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны, алифатические и ароматические амины, спирты и аминокислоты. Поэтому методы испарения (например, в варианте роторного испарения в вакууме) можно эффективно использовать преимущественно для концентрирования высокомолекулярных ионизованных соединений. Следует отметить, что сравнительно высококипящие соединения могут давать с водой низкокипящие азеотропы [20]. [c.32]

Спирты, альдегиды, эфиры. Природные и сточные воды могут содержать кислородсодержащие органические вешества различных классов. Наиболее изучены фенолы и органические кислоты, которым посвящаются специальные разделы. Кратко изложим работы, по определению других кислородсодержащих органических веществ в сточных водах, а также в некоторых разбавленных растворах, полученных в лабораториях. Вследствие высокой полярности низших спиртов их газохроматографическое определение связано с обычными в этих случаях трудностями, такими, как размывание пиков, асимметрия их фюрд Ы и потери малых примесей вследствие необратимой сорбции. При анализе спиртов, альде- [c.126]

Для конденсаций, происходящих с потерей воды, наибсхльшее значение в качестве исходных веществ имеют карбонильные соединения и из них преимущественно альдегиды. [c.710]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология