Уксусная кислота азеотропные смеси

Из табл. 37 видно, что камфен при давлении 100 мм рт. ст. образует с уксусной кислотой азеотропную смесь с минимумом температуры кипения, содержащую 80% уксусной кислоты (массовых). Наличие азеотропии создает благоприятные условия для выделения непрореагировавшего камфена и возвращения его в реакцию. Чрезвычайно большая разница между составами жидкой и паровой фаз в системе уксусная кислота — уксусный эфир изоборнеола облегчает отделение уксусной кислоты от эфира изоборнеола. [c.143]

Выходящая из реакторов парогазовая смесь содержит непрореагировавшие аммиак и пропилен, акрилонитрил, ацетонитрил, синильную кислоту, альдегиды, а также водяной пар, диоксид углерода и азот. После охлаждения газ поступает в абсорбер, орошаемый водным раствором серной (или уксусной) кислоты, который связывает аммиак в соль. Из полученного в абсорбере водного раствора отгоняют вначале летучие вещества, а раствор сульфата аммония направляют на переработку. Из смеси органических веществ отгоняют синильную кислоту, азеотропную смесь акрилонитрила с водой и ацетонитрил. Далее акрилонитрил направляют на ректификацию. [c.348]

Этерификацию проводят непрерывным методом. В медный котел, в котором находится небольшое количество серной кислоты в качестве катализатора, из расходных баков вводят приблизительно в стехио-метрическом соотношении спирт и ледяную уксусную кислоту. На котле смонтирована фракционирующая колонна, с верха которой непрерывно отгоняется азеотропная смесь амилацетата, амилового спирта и воды. Отгонку уксусной кислоты предотвращают обильным орошением колонны. [c.223]

Представляется интересным и эффективным ведение процесса в присутствии водяного пара и с подачей азота в куб колонны, т. е. но методу азеотропно-экстрактивной ректификации. Вода образует с кротоновым альдегидом гетерогенный азеотроп с минимальной температурой кипения, что способствует гидролизу уксусного ангидрида в уксусную кислоту, а также селективно действует на относительные летучести компонентов. Азеотропная смесь отбирается сверху колонны, а уксусная кислота поступает на колонну окончательной очистки. [c.512]

Тенденция к увеличению применения физических методов измерения привела к дальнейшей разработке техники измерения диэлектрической проницаемости. Измерение диэлектрической проницаемости (ДП) имеет особое преимущество при ректификации смесей, содержащих воду (ДП-80), а также смесей веществ с резко отличающимися значениями этого параметра. В качестве примера можно назвать смеси уксусная кислота (ДП-6,13) — уксусный ангидрид (ДП-22,2) и метанол—толуол. Азеотропная смесь метанол—толуол, образующаяся при ректификации, имеет ДП-2Б,Н, которая в значительной мере отличается от значений диэлектрической проницаемости исходных компонентов, равных соответственно 33,8 и 2,37 [65]. При определении концентрации толуола в бензоле данный метод измерения также оказывается наилучшим, хотя разница в значениях диэлектрической проницаемости у компонентов смеси равна всего 0,08. [c.461]

Он имеет экстремальную температуру кипения наименьшую — при положительных отклонениях, наибольшую — при отрицательных отклонениях от закона Рауля. Азеотропный раствор кипит при постоянной температуре (при условии постоянства внешнего давления) без изменения своего состава. Однако при изменении внешнего давления меняется не только его температура кипения, но и состав. Это указывает на то, что азеотропная смесь не является химическим соединением. Чаще всего встречаются системы с минимальной температурой кипения азеотропных смесей. К ним относятся вода — этиловый спирт метиловый спирт — ацетон бензол — уксусная кислота и др. [c.99]

Все более широкое применение физических методов измерения и лабораториях привело к дальнейшей разработке методов определения диэлектрической постоянной (ДП). Этот метод измерения обладает особыми преимуществами при ректификации смесей, содержащих воду (ДП = 80), а также смесей веществ с резко отличными значениями ДП. В качестве таких примеров можно назвать смеси уксусной кислоты (ДП = 6,13) и уксусного ангидрида (ДП = 22,2), а также смеси метилового спирта и толуола. Азеотропная смесь метилового спирта и толуола, образующаяся при ректификации, имеет значение ДП=26,8 по сравнению с величиной ДП для исходных компонентов, равной соответственно 33,8 и 2,37 [61]. На рис. 425 изображено устройство Эме [61 ], используемое для контроля процесса ректификации. Измерительная ячейка этого устрой- [c.518]

Толуол — бесцветная жидкость с характерным запахом р = 0,865 пл = —95°С кип= 110,7 °С. Нерастворим в воде. Смешивается с эфиром, хлороформом и этанолом растворим в ацетоне и сероуглероде. С уксусной кислотой образует азеотропную смесь, кипящую при 104,2 °С. Легко воспламеняется с воздухом образует взрывоопасную смесь при содержании от 1,27 до 7,0 %. [c.251]

Получение полимера из соли АГ осуществляют в автоклаве из нержавеющей стали иод давлением. Водный 60%-ный раствор соли, к которому добавляют регулятор длины цеии (обычно, уксусная кислота), загружают в автоклав, который продувают азотом, не содержащим кислород, и герметично закрывают. Температуру медленно повышают до 210 °С, нагревая реакционную массу жидким теплоносителем, поступающим в рубашку. В качестве теплоносителя используют азеотропную смесь дифенила и дифенилового эфира (даутерм), температура кипения которой при нормальных условиях составляет 265°С. В течение нескольких часов температуру реакционной массы поддерживают равной 210 °С, а давление 17,5 бар. В это время начинают проходить конденсационные процессы, однако реакционная масса все еще представляет собой бурно кипящую жидкость, а продукты реакции сохраняют способность растворяться в растворителе. Далее температуру медленно повышают до 275 °С, [c.43]

Другой способ разделения двойной азеотропной смеси состоит в добавлении третьего компонента, который может образовать тройную азеотропную смесь с более низкой температурой кипения, как это, например, имеет место при абсолютировании спирта отгонкой смеси спирта, воды и бензола (стр. 35). Иногда при добавлении третьего компонента образуется новая двойная азеотропная смесь, при отгонке которой можно выделить одну из составных частей первоначальной смеси. Так, если к азеотропной смеси толуола с уксусной кислотой, кипящей при 105,4°, прибавить воду, то при перегонке в первую очередь будет отгоняться азеотропная смесь толуола с водой, кипящая при 84,1°, а затем уксусная кислота, которая не образует с водой постоянно кипящей смеси. Наконец, для выделения одного из компонентов азеотропной смеси можно воспользоваться любым способом, кроме перегонки вымораживанием, химической реакцией, в которой участвует один из компонентов смеси, и,т. п. [c.167]

Если все компоненты кипят при более высокой температуре, чем вода, то ее можно просто отогнать. Если вода образует азеотропную смесь с одним из реагентов, то ее можно удалить азеотропной перегонкой. Например, при получении эфиров термически устойчивых спиртов и уксусной кислоты вода удаляется в виде азеотропной смеси с уксусной кислотой, которая вводится в реакцию в избытке. Так же, как при каталитическом процессе, воду можно удалять азеотропной перегонкой с растворителем. [c.246]

Образующуюся в процессе реакции воду отгоняют в виде азеотропной смеси с изоамиловым спиртом. Этерификацию проводят в аппарате из кислотостойкой эмали, снабженном водоотделителем. В аппарат загружают уксусную кислоту, изоамиловый спирт, купоросное масло и нагревают до кипения. Пары конденсируются в холодильнике, конденсат поступает во флорентину, где вода отделяется, а органическая фаза вновь возвращается в реактор. Процесс ведут до прекращения выделения воды. Реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют, промывают. Технический эфир очищают ректификацией. [c.247]

Не вступившие в реакцию уксусная кислота и камфен могут быть отогнаны от эфира. При давлении 100 мм рт. ст. камфен образует азеотропную смесь с уксусной кислотой, содержащую 20% камфена [143]. Это позволяет использовать практически весь камфен и получать в результате реакции изоборнилацетат очень высокой степени чистоты. [c.90]

Метод основан на свойстве этилацетата образовывать с водой постоянно кипящую смесь, содержащую 91,8% этилацетата и 8,2% воды. Процесс должен протекать в тр.и стадии сначала необходимо отогнать этилформиат и другие легколетучие примеси этилацетата, не образующие азеотропные смеси с водой затем азеотропным методом удалить воду, после чего этилацетат отгоняется от эфиров высших гомологов уксусной кислоты. [c.151]

В куб первоначально загружают 6 т уксусной кислоты и после разогрева системы начинают подавать в него исходную смесь кислоты и спирта в молярном соотношении 1 1 Весь дистиллят направляют из конденсатора во флорентину и в ка честве флегмы орошают верх колонны сухим этилацетатом В этом случае вся реакционная вода выводится азеотропной смесью без перегрузки колонны флегмой и производительность НДА повышается [c.127]

Муравьиная к пслота, образующая с водой азеотропную смесь, экстрагируется из водных растворов еще труднее. Наилучшими растворителями оказались тетрагидрофуран (коэффициент распределения около двух), циклогексанон и пропилформиат (коэффициент распределения около единицы). Эти экстрагенты, однако, дороги. Более доступные растворители (например, алифатические кетоны) обеспечивают достаточные величины коэффициентов распределения только в присутствии солей в водном растворе. Метилэтилкетон применяют для экстракции муравьиной. и уксусной кислот из сульфитных отходов бумажной промышленности. [c.649]

Пратт [1495] очищал нитрил уксусной кислоты азеотропной перегонкой. Азеотроп может быть осушен с помощью третьего компонента, например бензола или трихлорзтилена. При давлении 776,5 мм тройной азеотроп бензол-ацетонитрил-вода кипит приблизительно при 66° азеотропная смесь трихлорзтилен-ацетонитрил-вода кипит при 67,5°. [c.420]

Исследование смеси муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной и изомасляной кислот показало, что первые две (сначала муравьиная, а затем уксусная) образуют азеотропную смесь с бензолом. Пропионовая и масляная кислоты, кипящие при значительно более высокой температуре, чем бензол, образуют азеотропную смесь не с бензолом, а с толуолом и ксилолом 132], Бинарные азеотропные смеси кислота—углеводород очень чувствительны к влаге. Поэтому перед анализом смеси кислот необходимо переводить в соли и затем сухие соли разлагать сухим бензольным раствором толуолсульфокислоты. [c.138]

Согласно Хунсманну и Суммроку [39 ] при разделении тройной смеси вода—муравьиная кислота—уксусная кислота следует ожидать образования бинарного (В) высококипящего азеотропа 4ип = 107,65 °С, состоящего из 56,7% (мол.) муравьиной кислоты и 43,3% воды и тройного (Т) азеотропа (107,1 °С) состоящего из 39,3% (мол.) воды, 48,2% муравьиной кислоты и 12,5% уксусной кислоты. Весь интервал концентраций трехкомпонентной смеси можно разделить на четыре отдельных области перегонки (рис. 225). Смесь обезвоживают азеотропной перегонкой с одним из высших эфиров. [c.305]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

В круглодониой колбе емкостью 100 мл смешивают 10 мл ледяной уксусной кислоты, 16 мл н-бутилового спирта и 1 мл концентрированной серной кислоты Колбу соединяют с двурогим форштоссом, снабженным капельной воронкой, ловушкой для воды и обратным водяным холодильником (рис 29) Реакционную смесь нагревают до кипения на масляной бане Выделяющаяся при реакции вода отгоняется с бутиловым спиртом, с которым она образует азеотропную смесь, и попадает в ловущку В ловушке происходит расслоение азеотропной смеси на два слоя По мере накопления жидкость из ловушки сливают в мерный цилиндр (10 мл), верхний слой (бутиловый спирт) возвращают по каплям с помощью капельной воронки в реакционную колбу Нагревание реакционной смеси ведут до тех пор, пока не выделится вода в количестве, вычисленном по уравнению (реакция идет примерно 3,5 ч) [c.103]

Этот метод заключается в обезвоживании обесспиртованной н обессмоленной жижки путем прибавления к ей малорасгво-римого в воде вещества, образующего с водой постоянно кипящую смесь. Такая смесь паров водоотнимающего вещества и паров воды, имеющая неизменный состав и строго определенную температуру перегонки, называется азеотропной. Водоотнимающие вещества называют азеотропом, или антренером. При перегонке антренер отнимает от обесспиртованной и обессмоленной жижки воду, образуя азеотропную смесь паров, которая после конденсации расслаивается. Верхний слой представляет собой антренер, он возвращается в производство, нижний (водный) слой подвергается перегонке для регенерации растворенного в нем антренера, который также возвращается в производство, а остаток от перегонки отводится в канализацию. В результате такого обезвоживания из обесспиртованной и обессмоленной жижки получается укрепленная черная уксусная кислота. [c.90]

Пары, отогнанные в испарителях от черной уксусной кислоты, представляют собой ее наиболее легколетучую часть. Их возвращают в исчерпывающую азеотропную колонну, где используют и в качестве теплоносителя. Пары жижки, поднимающиеся по основной азеотропной колонне вверх, орошаются антренером, образуется смесь паров, содержащая 2 части антренера и 1 часть воды. Эту смесь, увлекающую с собой небольшое количество кислоты, отводят в дефлегматор 14 и дополнительный конденсатор 16. Из них конденсат стекает во флорентину 17 для отделения антренера от воды. Антренер всплывает наверх и в виде флегмы возвращается в основную азеотропную колонну. Нижний, водный, слой, содержащий не более 0,2—0,3% кислоты, спускают в верхнюю часть исчерпывающей регенера- [c.91]

После разогрева куба и установления в верхней части ректификационной колонны 2 постоянной температуры начинают в куб через барботер подавать подогретую этерификащионную смесь, состоящую из эквимолярных количеств уксусной кислоты и этилового спирта. Одновременно отбирают этилацетат-сырец. При этом в колонну отгоняется смесь эфира, воды, спирта и кислоты. В колонне дополнительно этерифицируются спирт и кислота, в результате чего кислотность эфира на выходе из колонны значительно снижается. Для предотвращения обратной реакции (омыление эфира) в флорентину 5 из системы отводится вода в виде азеотропной смеси с этилацетатом. Отстоявшийся во флорентине эфирный слой частично идет на флегму, другая часть эфира-сырца собирается в сборнике 11. [c.149]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

Уксусную кислоту высушивали по методу Эйхельбергера и Ла Мера [22] уксусную кислоту обрабатывали триоксидом хрома, добавляли триаце-тилборат и подвергали фракционной перегонке. Для анализа использовали среднюю фракцию. Вместо триацетилбората Брукенштейн [14] при перегонке использовал бензол. (Как отмечалось в гл. 5, азеотропная смесь бензол—вода, кипящая при 69,25° С, содержит 8,8% воды. Бензол образует бинарную смесь с уксусной кислотой, кипящую при 80 °С и содержащую около 2% кислоты.) [c.367]

Регенерация антренера из водного слоя (из флорентины 4) производится в колонне 8, имеющей 17 тарелок В ней отгоняются острым паром антренер и другие летучие продукты, вы водимые из системы через конденсатор 9 и флорентину 10 С водным (нижним) слоем из последней отводятся накаплива ющиеся в системе метилацетат, спирты и т п, а слой антре нера (верхний) стекает в общую флорентину 4 Кислотность отбросной воды из колонны 8 не должна превышать 0,2—0,3 % Коэффициент извлечения товарной кислоты при азеотропном способе доходит до 72—75 % Расход тепла немного выше, чем при экстрационном способе, и составляет 8,3—9,6 ГДж на 1 т кислоты сырца, воды расходуется 80 м , антренера до 60 кг/т Азеотропный способ укрепления жижки осуществим и с при менением бутилацетата, образующего с водой постоянно кипя щую при температуре 90,2 °С азеотропную смесь, содержащую 28,9 % воды Аппаратурное оформление процессов такое же, что и на рис 4 4 Коэффициент извлечения уксусной кислоты несколько ниже, чем при использовании древесно спиртовых масел, а расход тепла (пара) примерно равен расходу по [c.93]

Без тщательного обезвоживания черной кислоты муравьи ную кислоту невозможно отделить от уксусной, так как она с водой образует двойную, а в присутствии пропионовой кислоты тройную азеотропную смесь с температурой кипения выше 107 °С По этой причине муравьиная кислота постепенно накап ливается в средней части ректификационной колонны НДА, где нет отбора отдельной фракции и распределяется по всем фракциям и частично попадает даже в концевые погоны [c.101]

Первоначально в куб заливают смесь 92—93 % ной уксус ной кислоты и этилового спирта в молярном соотношении 1 0,2 и 2—3% катализатора — крепкой серной кислоты (считая от 100 % ной уксусной кислоты) После разогрева аппарата и ра боты колонны на себя в течение 1,5—2 ч для создания в си стеме некоторого запаса эфира (состояние равновесия) в куб 4 начинают непрерывно подавать через барботер парожидкост ную смесь исходных компонентов (смешанных заранее в мо лярном соотношении 1 1,1) Одновременно с этим начинают отбор дистиллята (через флорентину) Уровень жидкости в ре акторе поддерживают постоянным, выравнивая подачу исход ной смеси и отбор дистиллята Массовая доля уксусной кислоты в кубе должна быть не ниже 70—75 %, воды 8—13 /о, давление в нижней части колонны 8—9 кПа, температура вверху ко лонны 68—72 °С В реакционной смеси спирта должно быть меньше, чем требуется для образования тройной, нерасслаи вающейся азеотропной смеси Если же дистиллят близок к двойной легкорасслаивающейся смеси этилацетат — вода со става 91,5 8,5% с температурой отгона 70 4 °С, то с этой смесью при определенной величине флегмового числа из реак тора уходит почти вся вода, что сдвигает реакцию в сторону эфирообразования Конденсат, поступающий во флорентину, охлаждается до 20—25 °С Это улучшает условия расслоения его на эфироводу и эфир сырец, при этом снижается и растворимость воды в эфире до 3—4 % [c.126]

При использовании слабой кислоты сырца ее вначале укрепляют, добавляя в куб небольшое количество бутанола и отгоняя азеотропную смесь бутанол+вода до кислотности в кубе 50—60 % После этого этерификатор останавливают, в куб до гружают синтетическую уксусную кислоту или сырец, расчетное количество бутанола, 1 % серной кислоты и далее процесс идет как обычно [c.132]

Кубовый остаток из колонны 3, почти не содержащий экстрагента, выбрасывают. После конденсацни дистиллята из колонны 3, представляющего собой также азеотропную смесь изопропилого эфира и воды, водный слой используют в виде флегмы, а органический слой соединяют с дистиллятом из колонны 2 и возвращают в экстрактор. Для расчета принять, что уксусная кислота не содержится в дистилляте ни одной из ректификационных колони и что тепло расходуется лищь в количествах, соответствуюш,их внутренним теилотам испарения (некоторая часть потребности в тепле обеспечивается в результате рекуперации последнего). [c.673]

Принципиальная схема процесса производства бутилацетата представлена на рис. 5.3. Смесь уксусной кислоты и бутанола-1 в соотношении 1 1,04 подают в форколонну 1, заполненную мелкозернистым катионитом. Температуру в этой колонне поддерживают не ниже 90 "С. Смесь химически равновесного состава из колонны 1 поступает в реакционно-ректификационную колонну 2 для доэтери-фикации и разделения реакционной смеси. Верхняя и нижняя части колонны 2 — чисто ректификационные, средняя — заполнена формованной катионообменной насадкой, содержащей Амберлит 1К-120. В этой колонне поддерживают остаточное давление — 17,3 кПа температуру в реакционной зоне — 70°С. Пары из колонны 2, содержащие бутилацетат, бутанол-1 и воду в азеотропном соотношении, после конденсации поступают во флорентийский сосуд 4. Водный слой выводят из системы, а верхний слой возвращают в колонну 2. Образовавшийся бутилацетат выводят из нижней части колонны 2 в виде кубового продукта. Перед началом этерифгасации в колонну 2 вводят бутанол-1 в количестве, соответствующем полному насыщению катионообменного катализатора. [c.220]

НИИ пиридин и 2-пиколин. Так называемый торговый [З-пиколин, кипящий при 145—146°, представляет собой смесь 2-пиколина, 4-пиколина и 2,6-лутидина. Последние не могут быть отделены друг от друга про-сто11 перегонкой, но их удается выделить азеотропной перегонкой с уксусной кислотой или с водой. [c.707]

На фиг. 4-1 (часть VIII) даны соотношения упругостей паров для бинарного раствора вода — пиридин [1]. Эта система показывает заметные отклонения от идеальности и дает смесь, общая упругость паров которой больше, чем у наиболее летучего чистого компонента в результате получается азеотропная смесь с минимальной температурой кипения. Части V, VI и IX фиг. 4-1 показывают парциальные и общие упругости паров для трех бинарных систем, в которых один из компонентов является соответственно парафиновым, циклопарафиновым или ароматическим углеводородом часть V, н-гептан и этиловый спирт [8] часть VI, циклогексан и этиловый спирт [9] часть IX, толуол и уксусная кислота [1]. В каждой из этих систем образуются смеси, общая упругость паров которых больше, чем у наиболее летучего компонента в чистом виде в результате этого образуются азеотроппые смеси с минимальной температурой кипения. Для этих систем отклонение от идеальности очень велико, и в каждом случае образуется азеотропная смесь с значительно более низкой точкой кипения, чем пизкокипящего компонента. Для бинарных растворов, оба компонента которых полностью смешиваются в жидкой фазе, возможнытривида диаграмм температура—состав (включающих как жидкую, так и паровую фазы), как показано на фиг. 4-2. [c.75]