спектр катализатора и носителя

Вторая полоса свидетельствует о дальнейшем окислении карбонильного углерода в карбоксильный. В газовой фазе органические кислоты не появляются, т. е. карбоксильная группа и енольная форма представляют собой тупиковые формы. Таким образом, каталитическое окисление произошло однократно и не сопровождалось освобождением соответствующего активного участка. При применении ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния необходимо подбирать адсорбенты и катализаторы, достаточно прозрачные в исследуемой области спектра. Окисные адсорбенты сами пропускают излучение в области 4000—1200 см . Металлы в виде сплошных напыленных пленок почти полностью отражают, а металлические черни с частицами малых размеров почти полностью поглощают излучение. Частичное преодоление этих трудностей возможно при помощи отраженных инфракрасных спектров. Более перспективна методика нанесения частиц металла очень малых размеров на тонко измельченный прозрачный носитель типа силикагеля или окиси алюминия с достаточно развитой поверхностью. [c.178]

Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Метод ЭПР — чувствительный метод обнаружения неспаренных электронов. Метод основан на резонансном поглощении энергии веществом с неспаренными электронами в сильном магнитном поле под действием радиочастот. Метод ЭПР чрезвычайно перспективен при изучении элементарных актов адсорбции при изучении природы активных центров окисных катализаторов (индивидуальных и на носителях) при изучении строения металлосодержащих комплексных гомогенных катализаторов при изучении чисто радикальных реакций на твердых поверхностях при изучении действия ионизирующей радиации на катализатор и каталитические реакции при изучении металлических катализаторов на носителях (В. В. Воеводский и др.). Этот метод ЭПР может оказать существенную помощь при установлении природы и строения активных центров и выявлении механизма их взаимодействия с реагирующими веществами, а также при изучении активных промежуточных продуктов каталитических реакций. [c.180]

Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они насыщены лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе. [c.67]

Изучение цеолитов как катализаторов и носителей является важной частью гетерогенного катализа ввиду широкого спектра свойств данных веществ. Они уже нашли применение в многочисленных нефтеперерабатывающих и нефтехимических про- [c.53]

И ЭСХА, рентгеновские кванты для рентгеновской флюоресценции) достигать анализатора. Очевидно, что в случае массивных металлических образцов с открытой поверхностью затруднений не возникает. Однако, если катализатор состоит из небольших металлических частиц, распределенных на носителе с высокой удельной поверхностью, задача существенно усложняется, так как количество металла, которое дает вклад в спектр, весьма ограниченно. В работе [67] приведено несколько ЭСХА-спектров нанесенных платиновых и никелевых катализаторов, однако для получения приемлемой чувствительности содержание металла, по-видимому, должно быть довольно высоким (1—5%). Тем не менее возможно, по крайней мере в благоприятных условиях, контролировать некоторые химические особенности образования металлических частиц при восстановлении предшествующего им вещества. Чувствительность к элементам зависит от морфологии образца. [c.430]

В связи с изложенными результатами было целесообразно исследовать влияние температуры на реакцию взаимодействия между этиле-ном.и дейтерием на неметаллических поверхностях. Выбор в качестве твердых поверхностей природной (диатомит) и синтетической (силикагель) двуокиси кремния обусловлен тем, что они широко используются в промышленных каталитических процессах диатомит — в качестве носителя главным образом для катализаторов гидрирования (и прежде всего гидрирования окиси углерода) силикагели — как компоненты алюмосиликатных катализаторов крекинга углеводородов нефти. Естественно, что изучение особенностей взаимодействия дейтерия с этиленом на диатомите и силикагелях существенно поэтому и для выяснения механизма синтеза и крекинга углеводородов на указанных катализаторах сложного состава. Методика исследования дейтерообмена, масс-спектрального анализа продуктов, расчет спектра масс описаны в [13] и [14]. [c.451]

Изучается возможность использования цеолитов в качестве носителей катализаторов обессеривания [148]. Лыгин и другие авторы работы [150] исследовали адсорбцию тиофена на цеолитах HY и aY, предварительно прогретых на воздухе при 550° С, а затем вакуумированных при 400° С. При комнатной температуре в спектрах адсорбированного тиофена наблюдались полосы как физически, так и химически адсорбированных молекул. После вакуумирования образца при 20° С полосы, обусловленные присутствием физически адсорбированного тиофена, исчезают из спектра. В спектрах образцов, обработанных в вакууме при температурах ниже 400° С, наблюдаются полосы при 2975, 2935, 2870, 1450 и 1355 см , которые, вероятно, принадлежат СНз-, СНа- и СН-группам, образовавшимся при частичном разложении молекул тиофена на каталитически активных центрах. В спектре образцов, вакуумированных при температурах ниже 300° С, проявлялась полоса поглощения при 1595 см , обусловленная колебаниями кольца тиофена [151]. Это позволяет предположить, что хемосорбция тиофена на поверхности не сопровождается расщеплением кольца. При более высоких температурах вакуумирования образцов в спектре появляется также полоса поглощения групп С= С. [c.249]

Уже давно известно, что в катализаторах существуют индукционные эффекты метод инфракрасной спектроскопии хемосорбированных молекул дает новое и весьма мощное средство для изучения этих эффектов. Самые первые результаты и их интерпретация открывают путь для ряда будущих интересных опытов. Можно предсказать, что на спектр СО, хемосорбированной на металле, нанесенном на носитель, будут влиять промоторы, нанесенные на носитель и газы, селективно адсорбирующиеся на поверхности носителя. Так как поток электронов, который проходит поверхность раздела носитель— металл, будет ограничен полученным зарядом, можно ожидать, что интенсивность эффектов будет функцией размера частиц и концентрации одновременно металла и носителя. [c.88]

Исследования инфракрасных спектров хемосорбированных молекул легче проводить с неметаллами, чем с металлами. В этом случае характеристики пропускания обычно более благоприятны, чем в случае нанесенных на носитель металлов, и, кроме того, эти адсорбенты допускают адсорбцию наибольшего числа молекул на пути пучка инфракрасного света. Наибольшая часть работ, опубликованных по исследованию инфракрасных спектров молекул на неметаллических адсорбентах, относится лишь к адсорбции на крекирующих катализаторах на основе двуокиси кремния, окиси алюминия и алюмосиликатов. Абсолютно необходимо, чтобы исследование инфракрасных спектров было распространено также и на другие адсорбенты. [c.101]

Для выяснения влияния условий проведения опытов на общий вид термодесорбционного спектра варьировали скорость подъема температуры образца, потока газа-носителя и количество катализатора. Влияние изменения скорости потока газа-носителя и скорости подъема температуры на вид термодесорбционной кривой изучали на никель-хромовом катализаторе, содержащем 80% никеля. [c.381]

Описанные данные показывают, что нанесенный катализатор (по крайней мере при его низкой поверхностной концентрации) вступает во взаимодействие с углеродным носителем. Это подтверждается смещением 4/-полосы рентгеновского фотоэлектронного спектра осадка платины [24, 60] по сравнению с компактным металлом. Характер потенциодинамических кривых заряжения при низких концентрациях нанесенной платины [24, 61, 62] существенно отличается от платинового электрода В работе [63] показано, что природа носителя (углеродных тканей) влияет на адсорбционные свойства осадка родия, что приводит к снижению количества прочносвязанного водорода. [c.181]

Кислотная сила активных центров катализатора зависит от соотношения Si/Al, типа цеолита, типа катиона и условий предварительной обработки. Влияние этих факторов можно представить как сочетание двух эффектов ближнего радиуса действия и дальнего радиуса действия [153]. Первый из них обусловлен ближайшими к атому алюминия носителями заряда. Они несомненно создают буферное противодействие, обусловленное ассоциированными катионами [154]. Поэтому вклад данного эффекта зависит от расстояния и числа катионов или гидроксидных групп, которые окружают алюминий [138, 155—158]. Эффект дальнего радиуса действия обусловлен взаимным влиянием всех атомов алюминия и плотностью их упаковки [127, 129, 131, 154, 159]. Когда содержание алюминия в структуре цеолита уменьшается, кислотная сила возрастает. Это подтверждается уменьшением волнового числа кислотных гидроксидов на ИК-спектрах [160]. В относительных единицах кислоты Льюиса более сильны, чем центры Бренстеда в цеолитах [76, 161, 162]. [c.49]

Анализ методом реакционной хромато-масс-спектрометрии лучше всего проводить в две стадии. Первоначально хроматограмма смеси и масс-спектры регистрируются при прохождении компонентов через байпас, т. е. минуя зону катализа. В этом случае перекрываются вен- гили 6 ж 8 и открывается вентиль 7. На втором этапе хроматограмма и масс-спектры фиксируются при пропускании разделенных компонентов через микрореактор. Для этого открываются вентили 6 и 8я перекрывается вентиль 7. Разрежение, создаваемое в микрореакторе за счет форвакуумной откачки первой стадии молекулярного сепаратора, обеспечивает направленный поток газообразных продуктов и газа-носителя через микрореактор, причем мертвое пространство практически не возникает. Иногда наблюдающееся увеличение времени выхода компонентов и уменьшение разрешения хроматографических пиков могут быть обусловлены лишь сорбционными свойствами катализатора, которые определяются его природой и количеством, а также температурой реакции. [c.42]

Исследование кислотности катализаторов методом ИК-спект-роскопии позволяет, хотя бы качественно, охарактеризовать природу их кислотных центров. На рис. 24 приведены ИК-спектры носителя, АКМ и АНМ катализаторов [157, 158]. Для АЬОа характерно наличие изолированных поверхностных ОН-групп (3790, 3748, 3735, 3710 см ) и ОН-групп с подвижными атомами водорода (3650, 3550 см ), обладающих бренстедовской кислотностью. При нанесении молибдена подвижность ОН-групп носителя исчезает, по-видимому, в результате их взаимодействия с МоОз. В спектрах АКМ и АНМ катализаторов, полученных совместной пропиткой носителя, вновь появляются группы [c.66]

Кроме того, в работе [5] было показано, что интенсивность узкой линии спектра ЭПР симбатно изменяется с изменением активности катализатора и также имеет максимум в зависимости от содержания окислов хрома на носителе. Но так как узкая линия спектра, по-видимому, обусловлена наличием пятивалентного хрома в катализаторе (как это показано рядом авторов [6]), то, вероятно, общее количество окислов хрома на носителе влияет на условия восстановления хрома и соответственно на активность катализатора. [c.286]

Условный ряд катионных иммобилизованных катализаторов начинается от простейшей Н-кислоты воды. В этой связи заметим, что, хотя концепция нанесенных катализаторов сформировалась как направление для металлокомплексных систем [106], нанесенные катализаторы были известны гораздо раньше. Твердые кислоты минерального происхождения с поверхностными льюисовскими и бренстедовскими центрами, по существу, являются первым примером иммобилизованных систем, на которых была установлена зависимость кислотно-каталитических свойств от природы носителя [40]. Хотя при формировании иммобилизованных катализаторов используются различные способы фиксации кислотного компонента - от пропитки, импрегнирования, интерколяции до химического ковалетного связывания, можно проследить общий характер влияния носителя на поведение катализатора. Являясь основанием или имея в своем составе места разной степени основности, подложка вступает с катализатором в кислотно-основные взаимодействия, зависящие от химической и физической природы компонентов. Благодаря наличию спектра кислотных (основных) свойств компонентов происходит отбор кислотно-основных взаимодействий в соответствии с известной концепцией жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [107]. В итоге подложка выступает как макролиганд, увеличивающий размеры ионов и стабилизирующий их. Как следствие, имеет место повышение кислотной силы и каталитической активности систем. [c.55]

Исходя из этого, катализаторы процесса селективного гидрирования С2Н2 в этилене, кроме корочкового распределения ЛК, должны характеризоваться оптимальным спектром кислотных и адсорбционных свойств. Такими свойствами обладают шпинели переходных металлов на основе А12О3. Эти носители, как правило, синтезируют путем пропитки А12О3 раствором соединения переходного металла с последующим высокотемпературным прокаливанием (700—1100 С). При этом получаются носители с площадью поверхности 20—50 м /г. Корочковые палладиевые катализаторы, синтезированные на основе шпинели, существенно превосходят контакты на основе -АЬОз и не уступают лучши.м зарубежным катализаторам [41]. [c.50]

Оксид алюминия, особенно его у- и т1-формы, широко применяется как катализатор и носитель катализаторов. Химия поверхности А12О3 достаточно хорошо изучена. Пери показал, что при постепенном обезвоживании полностью гидроксилирован-ной поверхности образуются пять различных типов ОН-групп, которые отличаются своим окружением (рис. 30). Этим группам Пери приписал пять различных полос ОН, найденных в ИК-спектре (рис. 31). [c.83]

Дебаем и Шу [165] по спектрофотометрически определяемому поглощению и рассеянию света платиной, нанесенной на алюмогель, было показано, что платина находится на поверхности в мелкодисперсном состоянии, и, кроме того, значительная часть ее распределена на носителе в виде атомов. К такому же выводу приводят и результаты работы Крыловой, Шехобаловой и Кобозева [166] по тущению люминесценции алюмогеля адсорбированными на нем платиной и серебром. Интересную методику изучения физического состояния металла (никеля) на носителе применил Асселен 167], возбудивший нанесенные атомы прерывистой дугой и снимавший после этого их эмиссионный спектр в ультрафиолетовой области. Результаты указывают на гомогенное распределение никеля на новерхности катализатора. [c.123]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Хотя этот метод не предназначен только для исследования поверхности, мы сочли целесообразным включить его в данную главу, поскольку в высокодисперсных металлах доля поверхностных атомов становится достаточной для того, чтобы вносить значительный вклад в мёссбауэровский спектр, и поскольку это один из немногих методов, непосредственно характеризующих природу металлических частиц высокодисперсных катализаторов. Последнее обстоятельство объясняется как его высокой чувствительностью, так и жесткостью у-излучения, легко проникающего через носитель. [c.434]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Лефтин и Хобсон не стремились в своей оригинальной статье к исчерпывающему охвату материала по применению спектрометрии для изучения каталитических систем. Поскольку по ИК-спек-троскопии адсорбированных молекул уже был опубликован ряд хороших обзоров, ей уделено относительно небольшое место. В настоящее время это представляется тем более оправданным, что в 1966 г. появилась фундаментальная монография Литтла ИК-спектры адсорбированных молекул ). Авторы, уделив основное внимание спектроскопии адсорбированных молекул в ультрафиолетовой и видимой областях, по существу дали первый систематический обзор данных, полученных в этих двух областях, подводящий итоги значительного этапа в изучении элементарных актов адсорбции и катализа. После кратких введения и описания общей методики и аппаратуры в статье рассмотрено применение метода для характеристики поверхностных групп и их взаимного расположения в процессах гидмтйции -г- дегидратации на различных катализаторах и адсорбеитахУ, а Также эффекты адсорбции. Авторы приводят результаты "исследования влияния физической адсорбции на спектры различных адсОрбатов на окислах, ионных солях, катализаторах крекинга. Несоменно, наиболее интересен раздел обзора, посвященный хемосорбции. Он охватывает адсорбенты различной природы — металлы на носителях, окислы, соли и кислотные катализаторы. Большая часть материала этого раздела относится к электронным спектрам углеводородов однако в нем представлены и данные, касающиеся адсорбции Нг, СО, НСООН и ряда других полярных молекул. На основе приведенных данных авторы обсуждают некоторые стороны механизма адсорбции углеводородов. [c.5]

В обзорной работе Эйшенса и Плискина [1] рассмотрена значительная часть исследований, проведенных до настоящего времени. Металлические катализаторы на носителе можно разделить на две группы в соответствии с обнаруженными на них хемосорбированными формами окиси углерода. В случае палладия, платины, родия и никеля были найдены две формы одна представляет собой молекулу СО, атом углерода, которой связан в мостиковой структуре с двумя атомами металла, а другая — молекулу СО, связанную простой связью металл — углерод. В случае меди и железа наблюдают хемосорбированную форму с простой связью. Это первое спектральное доказательство неоднородности в хемосорбцин было получено Эйшенсом и Плискиным [1]. Сравнительно недавно Йетс и Гарланд [66] сообщили о пяти различных формах окиси углерода на никеле, данные о которых суммированы в табл. 4 и на рис. 20. То, что эти полосы поглощения в инфракрасной области спектра отвечают пяти различным поверхностным формам, было установлено [c.47]

Учитывая вышеприведенные данные, на этот вопрос можно ответить так в у-окиси алюминия и в шпинели ионы хрома, внедрившиеся в поверхностный слой катализатора, находятся в поле лигандов кубической симметрии, хотя и с равномерным наложением на последнее по диагоналям куба тригонального поля. В a-AI Og ионы хрома, внедрившиеся в решетку, находятся в сильном тригональном поле, что проявляется в найденной А. Фордом и О. Хиллом [21] анизотропии спектра рубина. Различие между 7-AI2O3 и a-Al.jOg в качестве носителей сводится, таким образом, к отклонениям симметрии Сг + от октаэдрической, когда он внедрен в ромбоэдрическую решетку a-AlgOg. [c.91]

Из литературы известно, что активными катализаторами в реакции по-лпигеризацип этилена являются окислы хрома, нанесенные па такие под-ло кки, как силикагель, алюмосиликаты, циркопийсиликаты, окись алюминия т. д. Ранее нами совместно с сотрудниками чл.-корр. АН СССР Г. К. Борескова иа примере хромовых катализаторов, нанесенных на алюмосиликат, было показано, что активными центрами реакции полимеризации являются ионы Сг +, стабилизированные на поверхности носителя и дающие характерные узкие линии в спектрах ЭПР [1]. К такому же выводу пришли независимо от нас К. В. Топчиева с сотр. 2], а также А. Е. Семенова, М. П. Вотинов, Б. И. Сажин и др. [3]. Интересно было проверить, справедлив ли этот вывод также и для катализаторов, нанесенных на другие носители, и выяснить влияние носителя на их удельную активность. [c.102]

Характеристики применявшихся нами в качестве носителей веществ приведены в табл. 1. Катализаторы готовили пропиткой носителей водным раствором хромовой кислоты с последующей сушкой образцов на воздухе и прокаливанием в вакууме в течение 7 час. при 400° С. Их активность определяли по выходу полиэтилена в граммах на грамм катализатора в час. Реакцию проводили в автоклаве под давлением этилена 35 атм 1 температуре 125° С с использованием гептана в качестве растворителя. Опыты по определению каталитической активности были проведены сотрудниками института катализа СО АН СССР. Образцы для измерения спектров ЭПР и каталитической активности готовились параллельно в стеклянных ампулах в вакууме при 400° С. Спектры ЭПР снимали при комнатной температуре на радиоспектрометре ЭНР-2. Более подробно методика эксиеримента оиисана в [1, 4]. [c.102]

На рис. 1 показан типичный спектр ЭПР одного из образцов (алюмосиликат состава 97% ЗЮа, 3% А12О3, 2,5% Сг). Спектр состоит из очень слабой широкой линии от ионов на фоне которой наблюдается узкая интенсивная линия от Сг +. Интегрируя эту линию, мы определили количество ионов Сг +, содержащихся в катализаторах, и отсюда — величину удельной каталитической активности, отнесенной к одному миллиграмму ионов Сг +. Поскольку ранее нами было показано, что в нанесенных окиснохромовых катализаторах все ионы Сг + находятся на поверхности носителя [4], эта величина имеет в нашем случае совершенно определенный физический мыс л. [c.103]

Для выяснения причины различил удельной каталитической акгавно-сти катализаторов на разных носителях следуо проанализировать форму линий ЭПР, обусловленных ионами пятивалентного хрома. Соответствующие спектры представлены на рис. 2, из которого видно, что форма линий при переходе от одного носителя к другому сильно изменяется. На 8102, [c.104]

Рис. 1. Спектр ЭПР окиспохромо-вого катализатора (2,5% Сг) на подложке из алюмосиликата (3% ЛЬОз) (в левой части спектра сигнал от стекла ампулы и носителя)

В ее основу положено использование микрореактора газофазного дегидрирования (катализатор — 20%-ный Pt/ 100 меш.). В этих условиях хроматомасс-спектрометрического анализа (температура катализатора - 320° С хроматографирование в токе газа-носителя, являющегося смесью 95% гелия и 5% водорода) те компоненты смеси, которые являются циклогексановыми производными, не содержащими четвертичных С-атомов, и соединениями, в которых шестичленное кольцо не входит в состав мостиковых структур,, должны претерпевать дегидрирование с образованием ароматических углеводородов. Регистрация масс-спектров последних позволит судить о количестве дегидрируемых шестичленны х карбоциклов в исходных циклоалканах и получать новые данные об их структуре. Возможности метода будут продемонстрированы на примере MOHO- (VII—IX) и бициклических углеводородов (X—XVI) с известными масс-спектральными характеристиками [11]. [c.50]

Описаны новые методы реакционной хромато-масс-спектрометрии для исследования структуры алкенов и циклоалканов, основанные на использовании системы газовый хроматограф—микрореактор гидрирования или дегидрирования—масс-спектрометр. При использовании этой системы (катализатор Pt/хромасорб W 50—250° С газ-носитель и газ-реагент — Hj) по масс-спектрам соответствующих алканов, образующихся из алкенов, легко удается установить характер углеродного скелета последних. Проведение хроматографирования в токе Da позволяет определять положение двойной связи в некоторых разветвленных алкенах. Исследование циклоалканов с использованием, катализатора дегидрирования (20%-ный Pt/ о2С° С газ-нсситель — 95%Не-f 5%Нг) позволяет судить о наличии и количестве дегидрируемых циклогексановых колец в молекуле, о характере-заместителей, дифференцировать циклопентановые и циклогексановые углеводороды, различать некоторые сочлененные, конденсированные и мостиковые углеводороды. [c.239]

Кроме того, для многих нанесенных оксидных катализаторов (оксиды ванадия, хрома и висмута на различных носителях) в спектрах фосфоресценции наблюдалась колебательная структура. Особенно хорошо она разрешалась для нанесенных на силикагель разбавленных оксиднованадиевых образцов, для которых в спектре фосфоресценции наблюдалось восемь ком- [c.32]

Из изменения относительной интенсивности пиков Со2рз/2, Моза и AI2P в спектрах РФЭС указанных образцов (рис. 2) следует, что с увеличением содержания в катализаторе Со или Мо увеличивается доля поверхности оксида алюминия, не покрытая металлом, а дисперсность обоих металлов уменьшается. Из рис. 2 следует также, что при отношении Со/ (Со Мо) > 0,5 кобальт находится на поверхности носителя, а его дисперсность [c.42]

Активная масса катализатора часто применяется не сама по себе, а нанесенная на то или иное инертное и стойкое в условиях процесса тело, преимущественно с сильно развитой поверхностью (пемза, кизельгур, асбест, шамот и др.) — на так называемый носитель, или поОкладку, катализатора. Функции носителя весьма разнообразны увеличение величины действующей поверхности катализатора и доступности ее для реагирующих веществ предохранение катализатора от спекания экономия материала катализатора улучшение отвода тепла, выделяющегося при реакции. Подкладка играет роль иногда промотирующей добавки если катализатор обладает парамагнитными свойствами и дает сам по себе острый пик в спектре электронного парамагнитного резонанса, то после нанесения его на подкладку происходит расширение пика, что говорит [c.91]

Л. С. Полак и сотр. [92] исследовали спектры ЭПР катали заторов и систем катализатор — углеводород как необлученных, так и подвергнутых действию -у-излучения. Адсорбция углеводородов на окиси алюминия и алюмосиликатном катализаторе, независимо от действия излучения, слабо проявляется в спектрах ЭПР. При облучении алюмомолибденового катализатора и адсорбированных на нем углеводородов наблюдался эффект насыщения число образующихся носителей неспаренного спина быстро достигало максимума. Облучение резко изменяет вид спектра алюмомолибденовых и алюмохромовых катализаторов с адсорбированными углеводородами. При изменении температуры нагрева. системы было установлено существование акти-вацио нных барьеров скорости убыли носителей неспаренного спина. Исследование кинетики радиолиза н-гептана, адсорбированного на окисных катализаторах, показало, что передача энергии происходит только в монослой и не имеет места для любого следующего слоя. Скорость радиолиза в любом слое, кроме первого, равна скорости гомогенного процесса. Было предположено, что вероятность передачи энергии от катализатора в адсорбированный монослой является основной характеристикой системы при гетерогенном радиолизе и были определены соответствующие ее значения для различных катализаторов [93, 94 [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология