Дефекты замораживание

Экспериментально установлено, что обычно равна половине Лв и что о на несколько порядков меньше а . Кроме того, установлено, что низкотемпературная проводимость обусловлена замораживанием дефектов, влиянием границ зерен и присутствием ионов, имеющих валентность, отличную от валентности ионов растворителя. [c.284]

Замораживание дефектов . Предположение о возможности замораживания дефектов основывается на том факте, что для установления равновесной концентрации дефектов требуется определенный период времени. Таким образом, если кристалл охлаждается, то дефекты решетки должны непрерывно исчезать. Дефекты по Френкелю будут исчезать в результате рекомбинации вакансий и межузельных атомов, а дефекты по Шоттки — вследствие миграции вакансий к поверхности кристалла и границам зерен. Как показано [25], влияние этого эффекта на обычную низкотемпературную проводимость чистого кристалла незначительно. [c.284]

Вопрос о возможном загрязнении поверхности возникает при обсуждении противоречивых данных о влиянии поверхностных дефектов монокристаллов серебра на разложение муравьиной кислоты. Одна группа исследователей [43] обнаружила прямую связь каталитической активности с поверхностными дефектами, в то время как другая группа [44] приводит данные об отсутствии такой связи, но находит зависимость от доли граней (111) на поверхности. Исследования Робертсона и сотр. [45], изучавших изменение в той же реакции каталитической активности проволок после быстрой закалки (предполагается замораживание поверхностных дефектов) и после холодной обработки, служат еще одним примером того, что наблюдаемые эффекты в основном обусловлены влиянием случайных примесей. Интересно отметить, что в случае очистки проволоки в СВВ степень холодной обработки не влияла на каталитическую активность. [c.35]

Изучение пространственного распределения ПЦ представляет принципиальный интерес. При выяснении особенностей кинетики и механизма реакций в твердой фазе, количественном сопоставлении скоростей реакций в жидкой и твердой фазах, и т. д. в первую очередь необходимо учесть реальное распределение активных центров по объему. В твердых телах (а иногда и в достаточно вязких жидкостях) вследствие замораживания трансляционной подвижности пространственное распределение ПЦ может отражать либо гетерогенность распределения молекул, из которых образуются активные центры, либо гетерогенный характер процессов, приводящих к образованию радикалов. Начальная гетерогенность может возникнуть из-за макро- или микроскопического разделения фаз при кристаллизации, скопления дефектов, сферо-литной структуры полимеров и т. п. Причиной гетерогенного механизма образования активных центров является, например, зарождение их в приповерхностном слое и трековые эффекты при радиолизе. Представления об ионизации Б треках лежат в основе теории процессов радиолиза. Размеры и геометрия областей, в которых происходит ионизация, зависят от энергии и массы ионизирующей частицы, однако в любом случае образующиеся ионы или возбужденные молекулы распределены небольшими группами или роями вдоль пути ионизирующей частицы. Если стабилизирующиеся вторичные активные центры (радикалы и др.) образуются непосредственно в результате диссоциативной ионизации или рекомбинации первичных ионов, то их пространственное распреде- [c.201]

Агароза. Воздействие замораживания и оттаивания агарозного геля приводит к снижению комплексной составляющей намагничиваемости, которое должно наблюдаться в случае спин-спиновой релаксации. В соответствии с развитой теорией авторы приписывают это изменение в релаксационном поведении неоднородному распределению агарозы в образце. Неоднородность могла возникнуть в результате дефектов, образовавшихся при замораживании. Поэтому наличие дискретных разрешенных времен релаксации может быть объяснено существованием доме- [c.194]

Для объяснения особенностей химических реакций в многокомпонентных замороженных системах высказывались различные предположения. Ускорение химических процессов в замороженных растворах связывали с изменением механизма реакции [476], катализом поверхностью твердой фазы [475], наличием фазовых переходов и различных дефектов, концентрированием реагентов в незамерзающих областях растворителя [473, 476], существованием молекулярных соединений [235], благоприятным пространственным расположением реагентов, увеличением подвижности протонов во льду [477]. По нашему мнению, решающую роль играет структурная неоднородность и связанная с ней высокая подвижность реагирующих частиц, а также изменения физико-химических характеристик системы при ее замораживании [479]. [c.197]

II, — это поверхность идеальной решетки. Реальная решетка содержит значительное количество дефектов. Появляются свободные вакансии или лишние атомы (ионы) в междоузлиях. Те и другие могут быть присущи решетке при данной температуре или появляются в результате термической обработки и замораживания структур до наступления равновесия. Безусловно можно ожидать, что аналогичные дефекты имеются и на поверхности. Однако здесь мы тоже не можем экстраполировать состояние в объеме на состояние поверхности. Согласно закону Гиббса, равновесие между объемной фазой и поверхностью будет определяться тем, вызывают ли искажения увеличение или уменьшение энергии поверхности.. [c.157]

Положение еще более осложняется в случае стеклообразных полимеров. Известны некоторые доводы в пользу того, что наиболее опасные дефекты образуются не случайно, а определяются свойствами материала . Отсюда явствует, что размер опасного дефекта в месте разрушения определяется уровнем напряжения и временем, в течение которого напряжение действует . Влияние механической обработки и абразивного износа поверхности образцов незначительно, но условия изготовления, которые приводят к ориентации и к замораживанию напряжения, очень сильно влияют на свойства образцов. Однако различия прочности стеклообразных полимеров гораздо меньше, чем, например, это наблюдается в неорганических стеклах [c.146]

Отогревают аппарат в соответствии с инструкцией по отогреву. Обычно длительность отогрева теплого аппарата составляет 14—15 ч при расходе воздуха 18—20 тыс. м 1ч. Во время отогрева проверяют работу клапанов принудительного действия, работу арматуры и приборов. Все замеченные дефекты отмечают и затем устраняют. После отогрева блок разделения готовят к последующим технологическим испытаниям, так называемым холодным опрессовкам . Пол блока разделения посыпают опилками слоем 40—50 мм. Опилки поглощают стекающую с аппаратов и трубопроводов воду во время отогрева блока после его замораживания. [c.293]

Устойчивость к замораживанию и оттаиванию. В некоторых случаях эмалевые покрытия работают в условиях попеременного замораживания и оттаивания, напри.мер, на деталях камер холодильников. Длительность эксплуатации эмалевых покрытий в этах условиях прежде всего зависит от наличия в них дефектов — пор и пузырей. Вода в жидком состоянии попадает в поры и пузыри эмалевого покрытия. При замерзании вода расширяется, что вызывает в дефектных местах разрушение эмалевого покрытия. [c.20]

Для выяснения влияния дефектов кристалла на первичные процессы можно было бы исследовать причины, обусловливающие различие выходов радикалов в углеводородах, как, например, в случае циклопентана и циклогексана при различных условиях замораживания образцов [85]. Однако в связи со сказанным выше о большом значении гетеролитических процессов нам представлялось целесообразным выбрать в качестве объектов исследования полярные вещества с большим значением статической диэлектрической постоянной. Они позволяют экспериментатору в более широких пределах изменять силу межмолекулярных взаимодействий при изменении структуры вещества и, по-видимому, имеют больший выход локализованных зарядов [114]. [c.347]

Одинаковый характер кривых накопления для аморфных и кристаллических веществ может быть связан с влиянием дефектов структуры и на гомолитические реакции радиолиза. В качестве подтверждения этого предположения может служить изменение выходов радикалов в чисто углеводородных системах (циклопентан и циклогексан) в зависимости от условий замораживания образцов [69]. [c.352]

Холодную опрессовку проводят при закрытых люках кожуха. Все дефекты, выявленные при замораживании блока, записывают в журнал по эксплуатации. [c.318]

Эти эффекты ясно проявляются на схеме, изображающей состояние быстро охлажденного до Т = 0° кристалла в предположении, что закалка обусловливает замораживание всех атомных процессов и не влияет на протекание электронных процессов. В данном случае мы имеем дело с частичным равновесием, при котором концентрация атомных дефектов определяется высокотемпературным равновесием. Электроны и дырки в процессе охлаждения рекомбинируют, а избыток тех или других занимает локальные уровни атомных дефектов таким образом, чтобы энергия была минимальной (электроны занимают наиболее глубокие уровни, а дырки — самые высокие). [c.262]

Так как предельное время охлаждения Тс от температуры зависит слабо, а время диффузии Тп — сильно, то существует некоторая критическая температура, выше которой замораживание осуществить не удается [66]. Такие критические температуры установлены в нескольких случаях. Например, обнаружено, что в селениде свинца [67], теллуриде свинца [68], сульфиде олова [66] растворимость избыточного неметаллического компонента, определенная при комнатной температуре по данным измерения дырочной проводимости, увеличивается до определенной температуры приготовления, но выше этой температуры не изменяется. Низкотемпературные участки таких кривых растворимости соответствуют состоянию равновесия при температуре приготовления, замороженному в результате охлаждения. Высокотемпературные части, где растворимость не зависит от температуры, не отвечают равновесному состоянию при температуре приготовления. То, что растворимость оказывается постоянной, объясняется быстрой ассоциацией дефектов, связанных с отклонением от стехиометрии. Эта ассоциация приводит к равновесному состоянию, соответствующему температуре Т,ф для всех кристаллов, для которых растворимость при температуре приготовления превышает растворимость при Г, ,,. Подобная картина наблюдалась при ассоциации F-центров в М-центры (разд. IX.2.4). [c.340]

Солевая стойкость силикатных бетонов исследовалась с практической целью. В период 1961—1963 гг. на различных стройплощадках Эстонской ССР были случаи разрушения силикатного кирпича в зимней кладке, выполненной способом замораживания с введением в раствор хлористого натрия. По химическому анализу растворы содержали поваренную соль в пределах 10—25% от веса воды затворения, что от 2 до 5 раз превышает допустимые количества по нормам СН 43-59. Результаты лабораторных испытаний показали, что силикатный кирпич, выдерживавший без появления каких-либо дефектов более 25 циклов попеременного замораживания и оттаивания по ГОСТу 7025-54, разрушился уже после 5— 7 циклов замораживания и оттаивания в солевом растворе. [c.84]

Термограмма замораживания 12 Трансмембранные дефекты 44—47 [c.80]

Следует, однако, отметить, что фактическая прочность хороших клеевых соединений, как правило, составляет только около одной десятой идеального значения [53], что трудно объяснить неполным смачиванием соединяемых поверхностей клеем. На клеевые соединения могут действовать как нормальные, так и срезающие силы. Если срезающая сила приложена к одной из склеенных поверхностей, может наблюдаться отслаивание , т. е. образование трещины, которая затем расходится во все стороны. Подобный эффект может иметь место и в отсутствие срезающей силы просто вследствие наличия в поверхностном слое дефектов и захваченных пузырьков воздуха. Зисман [46] полагает, что на шероховатых поверхностях клеи дают более прочные соединения потому, что дефекты поверхностного слоя, удерживающие захваченные пузырьки воздуха, не лежат в одной плоскости и затрудняют распространение трещин. Влияние шероховатости на копланар-ность пузырьков газа показано на рис. Х-17. Примером может служить адгезия льда к различным твердым телам (в обычных условиях адгезия льда минимальна). К металлам лед прилипает прочно, причем отрыв происходит по самому льду. На тефлоне лед удерживается значительно хуже, что, по-видимому, обусловлено плохой смачиваемостью тефлона водой, вследствие чего на поверхности раздела лед — полимер образуются пузырьки воздуха. Концентрация напряжений на этих пузырьках и приводит к распространению трещин по поверхности раздела фаз. Если, однако, провести предварительно обезгаживание воды, подвергнув ее нескольким циклам замораживания и оттаивания, то вода проникает в шероховатости лучше и адгезия становится довольно прочной [54]. Адгезия льда к металлам и полимерам рассматривается также в работах [55—57]. При сдвиге на поверхности раздела лед — подложка может проявляться также ползучесть льда [58]. [c.362]

Данные по изменению соотношений интенсивностей линий ЭПР-спектров при замораживании растворов до 77 К, при испарении растворител , а затем последующем раство-ренйи осадка указывают на то [100], что предполагаемые порфириновые ванадиевые комплексы представлены в структурной организации асфальтенов двумя типами. Очевидно, что одни из предполагаемых типрв характеризуются межсловным размёщением ионов, а другой их расположением во внутренних дефектах самих монослоев. [c.49]

До сих пор было рассмотрено равновесное распределение химических частиц и таких структурных отклонений, как вакансии, ступени и выступы. В целом все они являются функциями ориентации, температуры и химического состава поверхности. Неравно-весности при данной температуре можно достигнуть по меньшей мере двумя путями. Один из них заключается в замораживании равновесного распределения, характерного для высокой температуры, путем уменьшения подвижности кинетического процесса на поверхности созданием низкой температуры. Другой — в генерации дефектов кинетических процессов, включающих рост кристалла или образование поверхности. В данном разделе будут рассмотрены химические и структурные дефекты, генерированные на поверхности за счет условий роста, а также способы обнаружения [c.127]

Анализ показал, что высокопрозрачную пленку можно получить, изменяя условия охлаждения с целью снижения влияния дефектов шприцевания и кристаллизации. Оптимальный режим состоит из двух стадий медленного охлаждения сразу же после выхода из головки, благодаря чему устраняются дефекты шприцевания, и последующего быстрого замораживания у линии затвердевания пленки, что позволяет уменьшить размеры областей, занятых кристаллитами. Применение термосгатирующей камеры, установленной сразу же на выходе из головки, дает возможность осуществить медленное охлаждение рукава. Оборудование же для охлаждения пленки должно обеспечить—не говоря уже о таких [c.263]

Для производства меланжа используют яйца хорошего качества, но по тем или иным причинам непригодные для длительного хранения, например с загрязненной или поврежденной скорлупой, мелкие, с разжиженным белком и желтком и другими дефектами, не снижающими их пищевого качества. На производство 1 кг меланжа идет 19—25 шт. яиц. Меланж для длительного хранения должен быть заморожен до температуры —6° при быстром отводе тепла. При медленном замораживании получается рыхлая структура замороженной массы с крупными кристаллами льда. Хранят меланж при температуре —6°, так как более низкие температуры хранения при размораживании приводят к необратимым процессам (желированне и снижение растворимости). [c.139]

О роли некоторых кинетических факторов. Выше предполагалось, что при достаточно быстром охлаждении кристаллофосфора концентрации атомных дефектов остаются без изменения. Однако опыт показывает, что полное замораживание высокотемпературного равновесия, как правило, неосуществимо. Это объясняется сравнительно малой теплопроводностью фосфоров и большой скоростью диффузии ряда дефектов. Продолжительность охлаждения фосфоров мало зависит от температуры, тогда как скорость диффузии увеличивается с ростом ее экспоненциально. Особенно быстро происходит диффузия собственных дефектов, приводя прежде всего к аннигиляции междоузельных атомов с соответствующими вакансиями, а также к ассоциации вакансий и выходу их на дислокации, к снижению концентрации тепловых дефектов по Шоттки и к уменьшению отклонений от стехиометрического состава. Это проявляется, например, в том, что по достижении некоторой критической температуры Г рит дальнейшее повышение температуры прокаливания ряда бинарных соединений не изменяет определяемой по электропроводности растворимости в них избытка элементов, образующих эти соединения [90]. На самом деле, конечно, растворимость изменяется, однако измерения при комнатной температуре фиксируют одно и то же состояние, отвечающее Гкрит — температуре, при которой диффузия собственных дефектов замедляется настолько, что дальнейшее изменение концентрации их при охлаждении не происходит . Уменьшение отклонений от стехиометрического состава в процессе охлаждения приводит к расширению области давлений паров серы (цинка или кадмия), при которых образуются кристаллы ZnS и dS с низкой электропроводностью. Это еще один фактор, затрудняющий получение сульфидов с р-проводи-мостью. [c.206]

К общим ремонтным работам относят устранение пропусков в трубопроводах и фланцевых соединениях. Пропуски обнаруживают при обмыливании всех соединений, находящихся под давлением. После устранения пропусков не менее двух раз соединения опрессовывают. Под холодной опрессовкой понимают максимально возможное охлаждение всех узлов блока разделения, которое может быть достигнуто при отсутствии изоляции, и последующую проверку давлением. Обычно температура опрессовки составляет минус 110—120°. Все технологические операции при замораживании подобны пусковым. После того как в течение 2—3 час. заметного снижения температур не происходит, несмотря на максимальный приток холода , охлаждение аппарата прекращают. После отогрева подтягивают болты на фланцевых соединениях трубопроводов и арматуры. Подтягивать Гайки следует гаечным ключей, не наращивая его трубой. Аппараты и сосуды в период замораживания покрываются значительным слоем инея. Пол блока разделения перед отогревом покрывают слоем опилок, которые впитывают стекающую влагу. После отогрева и обтяжки болтовых соединений все сосуды, аппараты и трубопроводы испытывают под рабочим давлением. При этом обмыливают все соединения и устраняют обнаруженные неплотности. Теплообменные аппараты испытывают также на перепуск . Количество холодных опрессовок обычно не превышает двух. Однако, если после второй холодной опрерсовки при пробе под давлением обнаруживают дефекты, количество холодных опрессовок должно быть увеличено до полной ликвидации дефектов, возникающих при резких колебаниях температур. [c.261]

Если комплексы равномерно распределились по объену кристалла, то каждый комплекс можно рассматривать как дефект, нарушающий правильную структуру растворителя. При этом молекулы бромоформа.находящиеся в непосредственной близости от ксжшлек-са (1-2 коордшационные сферы), могут находиться как бы в переохлажденном жидком состоянии. Это предположение подтверждается тем, что полное замораживание равновесия наступает, как видно из рис.6, при температуре 180 К, что составляет около 0,6 от температуры плавления. В то же время известно [67, 70], что стеклование переохлажденных жидкостей происходит обычно при температуре Ц, равной приблизительно 2/3 от температуры плавления. [c.150]

Движение электронов и дырок, как правило, является достаточно быстрым, предотвращающим замораживание свободных носителей. Однако существует возможность захватывания электронов и дырок атомными дефектами. Это требует присутствия двух типов дефектов и приводит к появлению метастабильно-го возбужденного электронного состояния (рис. XIII.4). Создается положение, такое же, как и в люминофоре, содержащем ловушки. Время жизни метаста-бильного состояния велико, если уровни захвата являются достаточно глубокими, т. е. если на рис. XIII.4 Еа > кТ < Е, . Следовательно, оно будет играть существенную роль только в изоляторах. В других случаях можно допустить, что электронное равновесие устанавливается при всех температурах. Более подробное рассмотрение случая, когда замораживается электронное равновесие, проводится в разделе XVI.8.2. Для атомных дефектов общих правил указать нельзя. Все же часто оправдывается допущение о том, что собственные атомные дефекты исчезают, а дефекты, обусловленные отклонением от стехиометрии, замораживаются. [c.340]

Недостатком роторного аппарата МАР-8 является необходимость обязательной упаковки продукта до замораживания, что в условиях массового хода рыбы не всегда возможно, а также применение ручного труда (укладка рыбы в кассеты, упаковка и т. д.). Имеются дефекты в конструкции распределения хладо-восителя внутри плит. [c.153]

Различают два типа колец, отличающиеся некоторыми размерами деталей. Внутренний диаметр колец номинальный 29,5 мм (наибольший 29,8 мм и наименьший 29,2 мм). После испытания на сжатие в течение 30 мин. до -/д первоначальной высоты кольца должны немедленно принять прежний вид и не обнаруживать никаких видимых повреждений. Остаточная деформация не должна превышать 5% первоначальной высоты кольца. Кольца, подвергшиеся замораживанию в холодильной камере при температуре —55° в течение не менее 2 час., при сжатии по диаметру не должны ломаться и трескаться. После испытания по Гиру в течение 24 час. кольца должны сохранить свою упругость. Образцы дефектов по внешнему виду (эталоны) согласовываются заинтересованными сторонами. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология