Калия ассоциаты

С другой стороны, фотометрические методы определения бора настолько специфичны и точны, что их можно использовать для. определения борной кислоты не только в очень малых ее концентрациях, но и в относительно больших после соответствующего разбавления пробы. Определению бора всеми методами мешает присутствие фторидных ионов. (Совместное присутствие боратов и фторидов наблюдается в некоторых природных водах, особенна в минеральных.) В таких случаях можно рекомендовать добавление в пробу фторида натрия или калия и определение образующихся фторборатных ионов Вр4 в виде ионных ассоциатов этих ионов с бриллиантовой зеленой, метиленовой синей или другим подобным красителем , - [c.172]

Интенсивная и узкая полоса поглощения, характерная для перйодата тетрафениларсония, лежит в области 856 см . Хотя некоторые анионы, например, перманганат и хлорат, также образуют осадки с ТФА, в этой области длин волн их ионные ассоциаты не поглощают. На этом принципе основан метод определения микрограммовых концентраций перйодата [27]. Перйодат осаждают с ТФА в слабокислых растворах в присутствии коллектора перхлората. Осадок помещают на пластину бромида калия и измеряют поглощение при 856 см . Перманганат, перхлорат, хлорат, бромат, иодат и перренат не мешают определению. Методика длительна, перед фильтрованием осадки выдерживают 24 ч на ледяной бане. [c.413]

Таблица 13. Константы ассоциации в расстояние г между ионами ионных ассоциатов в водных растворах ферроцианида калия нри 25° С

Были измерены электропроводности растворов галогенидов лития, натрия, калия и рубидия. Удельная электропроводность растворов иодида натрия ниже, чем удельные электропроводности растворов других соединений, и с изменением концентрации изменяется незначительно. Удельные электропроводности растворов трех остальных иодидов резко возрастают с повышением концентрации, достигая максимума приблизительно при 10 мол. % соли. Как сообщается, удельная электропроводность растворов иодида натрия уменьшается, а растворов иодидов лития, калия и рубидия, увеличивается с ростом температуры. Ясно, что в таких растворах присутствуют ассоциаты — тройники и более сложные ионы, а также ионы М+ и 1з. По-видимому, нецелесообразно пытаться более глубоко судить о природе растворов иодидов в иоде до тех пор, пока не подтверждены аномальные свойства растворов иодида натрия и не проведено более детальное изучение этих растворов. [c.272]

Количество экстрагируемого ионного ассоциата можно изменять в довольно широких пределах соответствующим изменением pH. Кроме того, замена одного компонента в ассоциате другим также отражается на способности экстрагироваться. Если, например, при экстракции бриллиантового зеленого (основания) амиловым спиртом добавить хлорид Т а-лия, то образующийся хлорид бриллиантового зеленого довольно хорошо экстрагируется. Степень экстракции значительно возрастает также в присутствии. иодида калия. При добавлении же сульфата или ок-салата степень экстракции резко уменьшается [24]. [c.26]

Количественную сторону экстракции ионных ассоциатов можно изменять в довольно широких пределах. Если при экстракции бриллиантового зеленого (основание) амиловым спиртом добавить хлорид калия, то довольно хорошо экстрагируется хлорид бриллиантового зеленого, в присутствии иодида калия степень з -стр г ип1 значительно возрастает, однако от добавления сульфата или оксалата степень экстракции резко уменьшается (56). [c.34]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Как растворитель двуокись серы обладает интересными особенностями. Например, галондоводороды в ней практически нерастворимы, а свободный азот растворим довольно хорошо (причем с повышением температуры растворимость его возрастает). Элементарная сера в жидкой ЗОг нерастворима. Растворимость в ней воды довольно велика (около 1 5 по массе при обычных температурах), причем раствор содержит в основном индивидуальные молекулы НгО, а не их ассоциаты друг с другом или молекулами растворителя. По ряду С1—Вг—I растворимость галогенидов фосфора быстро уменьшается, а галогенидов натрия быстро возрастает. Фториды лития и натрия (но не калия) растворимы лучше их хлоридов и даже бромидов. Хорошо растворим Хер4, причем образующийся бесцветный раствор не проводит электрический ток. Напротив, растворы солей обычно имеют хорошую электропроводность (например, для ЫаВг при 0°С имеем К = Ъ- 10 ). Для некоторых из них были получены кристаллосольваты [например, желтый КЬ (302)4]. Подавляющее большинство солей растворимо в жидкой ЗО2 крайне мало (менее 0,1%). То же относится, по-видимому, и к свободным кислотам. [c.329]

Такие реакции Различие энтальпии продуктов и реагентов не может увеличивают быть единственным фактором, определяющим воз- беспорядок системы можность протекания реакции. В этом случае необходимы дополнительные факторы. Приведенные выще четыре примера физических и химических превращений имеют одно общее свойство. Растворение хлорида калия сопровождается наруще-нием регулярности кристаллической решетки — возникает беспорядочное распределение ионов в растворе. При плавлении льда регулярная сетка водородных связей во льду (см. рис. 4.18) заменяется Примеры жидкими ассоциатами молекул воды в среде жидкой самопроизвольных воды. Когда вода испаряется, ассоциаты из ее моле-превращепий кул заменяются отдельными молекулами, движущимися независимо в газовой среде. (Большое различие между АНпл и ЛЯисп указывает на то, что в жидкой фазе существуют сильные водородные связи). При диссоциации карбоната аммония из 1 моль его образуется 4 моль газообразных продуктов. Когда газы приходят в соприкосновение, они взаимодиффундируют, образуя гомогенную смесь. Систему, состоящую из различных молекул в разных сосудах, следует считать более упорядоченной, чем смесь разных молекул в одном сосуде. [c.231]

С целью разработки технологической схемы извлечения галлия из щелочных растворов глиноземного производства изучена экстракция аиюминия из щелочных растворов азотсодержащим олигомерным экстрагентом (АОЭ). Показано, что алюминий экстрагируется подобно галлию в виде ионного ассоциата с капием. Определены основные закономерности экстракции алюминия, установлено, что при извлечении га> лия из поташных маточников алюминий будет соэкстрагироваться с галлием. Изучена экстракция щелочных элементов (ЩЭ) АОЭ из щелочных растворов. Показано, что они экстрагируются по катионообменному механизму. Определены основные закономерности экстракции ЩЭ, показано, что максимум эксфакции ЩЭ зависит от его ионного радиуса чем выше ионный радиус, тем при меньших значениях pH достигается максимум экстракции. Установлено, что при совместном присутствии галлия и ЩЭ в процессе экстракции галлия в органическую фазу переходит от 1 до 6 г/л калия, рубидий и цезий В органическую фазу практически не извлекаются. [c.82]

Разрушение ассоциатов - не единственный путь увеличения реакционной способности литийорганических соединений. Альтернативный путь заключается в использовании смешанных литийорганических иатрий(или калий)органических соединений [c.224]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Отвердевание связок протекает вследствие образования ассоциатов в растворе при изменении pH (СО2 воздуха) с выделением кристаллогидратов полиборатов лития и калия кроме того, цементирующие фазы образуются в результате взаимодействия с наполнителем (полибораты железа). [c.102]

Формирование сравнительно устойчивых ассоциатов, включающих серные поперечные связи, сказывается и на виде кривых напряжение — деформация (рис. 4.18). В вулканизатах с ПАВ, особенно с цетилпиридинийхло-ридом и олеатом калия, кривые напряжение —деформация, особенно на начальном участке, располагаются выше кривых для вулканизатов без ПАВ (т. е. увеличивается модуль), заметно возрастает и сопротивление разры- [c.256]

Выводы. В процессе контакта этанола с анио нитом АВ-17-8 происходит загрязнение растворителя органическими веществами. Выделенные из анионита вещества приводят к помутнению этанола, обладают восстановительными свойствами по отношению к ионному ассоциату астрофлаксина 5ЬС1б и к бих ромату калия, обладают свойствами кислот. Многократная промывка анионита этанолом не приводит к полной очистке смолы от содержащихся в ней примесей. Этанол, загрязненный примесными веществами, вымываемыми из АВ-17-8, легко очищается последующей простой перегонкой. [c.80]

При пропускании этанола через колонку с анионитом АВ-17-8 растворитель загрязняется олигомерными примесями. Содержание нелетучих примесей определяли нефелометрическим методом. Экстракционно-фотометрическим методом по уменьшению оптической плотности толуольного раствора ионного ассоциата астрофлоксина с сурьмой (V) и окислительно-восстановительным титрованием спиртовых вытяжек водным раствором дихромата калия было определено содержание восстановителей. Титрованием водным раствором гидроксида натрия было определено щелочное число. Показана возможность очистки этанола от перешедших из ионита примесных соединений путем простой перегонки. Табл. 1. Библ. 5 назв. [c.93]

По некоторым соображениям ионы калия с анионами комплексных фторидов урана и тория образуют в присутствии ДМСО, как и в других случаях, нейтральные ионные ассоциаты К2 -и02р4 и К2+ ТЬРб , более устойчивые, чем комплексы с металлиндикато-ром. Реакции протекают без образования твердой фазы. Возможно дифференцированное титрование смеси определяемых элементов. [c.125]

В спектрофотометрическом титровании использована и реакция образования ионных ассоциатов хлорат- и перхлорат-ионов с ионами калия, осуществляемая в условиях, исключающих образование твердой фазы. Металлиндикатором служил нитхромазо, чувствительно реагирующий в слабокислых растворах на ионы калия [171]. Реакция зависит от природы и концентрации органического сорастворителя. Сравнительное изучение разных растворителей показало, что фотометрическое детектирование образования ионных пар К+-С10з , К+-С104 наиболее успешно проходит в среде 50%-ного ДМСО. [c.125]

Разработан новый [35] спектрофотометрический метод определения следовых концентраций перхлората в хлорате калия. Сначала перхлорат в виде ионного ассоциата с катионом тетрабу-тилфосфония экстрагируют о-дихлорбензолом. Затем экстракт встряхивают с водным раствором, содержащим роданидный комплекс железа, в результате чего в органической фазе оказывается ионный ассоциат тетрабутилфосфония и роданида железа (П1), светопоглощение которого измеряют при 510 нм. Метод применим для определения до 0,003% перхлората в хлорате натрия. [c.406]

Для определения сульфидов предложены трифенилметановые красители. Для определения О—6,0 ррт сульфидов в качестве реагента используют ассоциат кристаллического фиолетового с тетраиодмеркурат(II)-ионом [48]. Высокая чувствительность достигается при использовании кристаллического фиолетового в присутствии иодида калия и хлорамина В [49]. Закон Бугера —Ламберта — Бера справедлив в интервале концентраций сульфидов 0,023—0,082 мкг/мл, чувствительность определений (с предварительной экстракцией бензолом) составляет 2 нг сульфида (измерение светопоглощения проведено при 610 нм). [c.570]

Координационный фактор, равный единице, наблюдается при добавлении к кислоте ионов с размерами, меньшими, чем расстояния между атомами в решетке воды, т. е. не изменяющих ее структуру. Ион калия не намного, а ион хлора значительно превышают эти расстояния. Соответственно значение / для первого равно 0,75, а для второго — нулю. Ассоциаты HF приводят к существенному изменению решетки воды (/ = 0). Наоборот, SiF не будут изменять решетку воды, так как в этом октаэдрическом ионе расстояния Si— F значительно короче, чем боковые стороны тетраэдрогруппы РО4 и расстояния между атомами в воде. [c.19]

Эти факты сощасуются с большими изотопными эффектами в давлении пара жидких дейтеросоединений с водородными связями и объясняются следующим образом. Разность энтальпий парообразования В- и Н-веществ с водородными связями в первом приближении равна разности энергии разрыва этих связей, образуемых В- и Н-атомами. В гл. II, 3 путем теоретических выкладок и конкретных расчетов показано, что замещение водорода дейтерием в жидкостях, образующих цепочечные ассоциаты, вызывает увеличение энергии разрыва водородных связей на десятки кал молъ. Для одноатомных спиртов эта величина составляет около 100 кал1молъ и соответствует экспериментальному значению изотопной разности энтальпии парообразования. [c.223]

Изучены спектры КР чистых N2H4, N2D4 и их растворов в диметилсульфоксиде [132] с особой тщательностью исследовалась полоса при 3189 см , появление которой, как предполагалось, обусловлено полимеризацией. Удалось выделить полосы колебаний v(N—Н) мономера и ассоциатов, образованных с участием водородных связей. При помощи измерений относительной интенсивности / линии КР v(N—Н) ассоциатов и мономеров и построения графика зависимости ig (/3189//3260) от 1/Т вычислена энтальпия образования водородной связи, равная 1430 кал/моль. [c.44]

Подвижность ионов в расплаве приводит к биполярному типу проводимости, причем характерно, что тот сорт ионов, который переносил ток в твердых ионных кристаллах униполярно, после расплавления переносит большую долю тока. Так, если в твердом a-AgI равно единице, то в расилавленном составляет 0,7—0,9 в зависимости от температуры. С другой стороны, подвижность попов мол ет вызвать развитие процессов ассоциации (образование ионных пар, ионных тройников и более сложных ассоциатов) и комплексообразования, которые приводят к уменьшению структурных единиц , участвующих в переносе электричества и снижающих электрическую проводимость. Например, фторид калия при расплавлении образует димеры [c.106]

В высокий термостойкий стакан емкостью 1 л помещают 500 мл анализируемой воды и подщелачивают 10%-ным раствором карбоната калия. Воду осторожно выпаривают до 10—-15 мл и количественно переносят ее в термостойкую колбу Кьельдаля емкостью 100 мл, содержащую небольшую бусинку. Стакан два раза прополаскивают 10 мл дистиллированной воды, стараясь стеклянной палочкой возможно полнее снять осадок, образовавшийся на дне и стенках сосуда. Промывные воды переносят в ту же колбу. Содержимое колбы выпаривают досуха, прокаливают при 450—480 °С для сожжения органических веществ, находящихся в осадке. После охлаждения в колбу с осадком приливают 15 мл раствора хлорида натрия, 0,5 мл раствора нитрита натрия и 0,5 мл раствора бриллиантового зеленого. Взбалтывают, г1риливают 5 мл толуола, а затем из бюретки прибавляют 2 мл сиропообразной фосфорной кислоты. В связи с тем, что кислотность среды оказывает большое влияние на образование ассоциата, количество прибавляемой [c.339]

В частотном диапазоне 50—350 кгц потери имеют релаксационный характер. Результаты их измерения приведены на рис. 2 и в табл. 1. Азотнокислый литий обнаруживает максимум потерь на частоте приблизительно 120 кгц. Примесь КМОд, как это видно из табл. 1, влияет на потери в этой области очень незначительно. Примесь же Fe(NOз)з оказывает большое влияние на потери, причем особенно сильное в области максимума. Как отмечалось ранее [3, 4], влияние иримесей в релаксационной области связано с увеличением количества ассоциатов примесный ион—вакансия . Именно этим объясняется малое влияние примеси KNOз на tg8 LiNOз, так как замещение иона Ь " на ион К может, в принципе, происходить без образования вакансий. Таким образом, азотнокислый калий в релаксационную часть потерь большого вклада не вносит, потери же проводимости на этих частотах вообще незначительны. [c.93]

Триметилсиланоляты калия, рубидия и цезия имеют почти ионную структуру и нерастворимы в органических растворителях [584—586]. Растворы (СНз)з310М (M=Li, N3) образуют в растворах ассоциаты с участием р-орбиталей атомов кислорода и й-орбиталей атома кремния [585, 586]. Триметилсиланолят калия при его добавлении к раствору триметилсиланолята лития или натрия моментально растворяется. Из образовавшихся растворов удается выделить чистые кристаллические двойные солн К М[051 (СНз)з]г , где М = На или Ы, с четкими температура.ми плавления [584]. [c.58]

Методом ИКС показано, что в средах с низкой диэлектрической проницаемостью (гексан, бензол, толуол) силаноляты и си-локсандиоляты щелочных металлов (калия, натрия или лития) находятся в виде ассоциатов, которые, по данным криоскопии и эбулиоскопии, представляют собой димеры [138]. Образование ассоциатов, по-видимому, является также основной причиной отклоне- [c.174]

Изучена кинетика конденсации 1,4-бис (диметилгидроксисилил) бензола и 1,1, 3,3-тетраметил-1,3-дигидроксидисилоксана в толуоле в условиях азеотропной отгонки воды. Реакция конденсации первого соединения в присутствии КОН имеет второй порядок по мономеру и порядок 0,5 по катализатору. Предполагается [3272], что половинный порядок по катализатору обусловлен тем, что активными центрами конденсации в малополярной среде, т. е. в толуоле, являются ионные пары силанолята калия, образованного при взаимодействии КОН с силанолом, которые находятся в реакционной массе почти полностью в виде ассоциатов [c.330]

Определение солей четырехзамещенного аммония, в частности 2-феноксиэтилдиметилдодециламмоний бромида, основано на том, что с этими солями дитизон образует в щелочной среде ассоциат, экстрагируемый органическими растворителями. Для устранения влияния катионов тяжелых металлов в исследуемый раствор вводят цианид калия и этилендиаминтетрауксус-ную кислоту. Смешивают 1 мл анализируемого раствора, содержащего не менее 25 мкг соли указанного четырехзамещенного аммония, с 5 мл 5%-го раствора цианида калия в 2 н. растворе едкого кали, 2 мл 0,1 М раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты и 5 мл 10- М раствора дитизона в хлороформе и смесь взбалтывают в течение 1 мин. Оптическую плотность красного экстракта измеряют в кювете длиной 1 см при 490 нм параллельно проводят контрольный опыт. [c.184]

В работе [18] с помощью стеклянного электрода, обратимого относительмо ионов калия, определены константы устойчивости ассоциатов К -Ре(СЫ) " и К -Ре(СЫ) " в разбавленных растворах. Для этих ионных пар (1Р) с использованием уравнения Дебая—Хюккеля для ц = О найдены значения логарифмов констант устойчивости (25 °С) = 2,35 0,02 и lg= 1,46 0,2. [c.76]

Данные рио. 1П.5 показывают, что о увеличением концентрации ионов калия (и других щелочных металлов [114]) равновесный потенциал системы Ре(СЫ) смещается в сторону более положительных значений. Это объясняется [114 ] большей устойчивостью ассоциатов вида М+ Ре(СЫ) " по сравнению с ассоциатами М+ Ре(СН)Г что определяет преимущественное уменьшение концентрации комплексов Ре(СЫ) " при увеличении [М" ] и смещение Е в положительном направлении. Такая же, но менее резко выраженная зависимость сохраняется и в случае соли (СНз)4ЫВг при ее небольших концентрациях (см. рио. П1.5). В растворах солей (С, Н2т+1)4 Вр (т = 2, 3, 4) 0,01 М и более концентрированных равновесный потенциал системы, образованной гексацианидными комплексами Ре (III) и Ре (II), о увеличением концентрации соли смещается в сторону более отрицательных значений, причем эта тенденция усиливается в ряду (СНз)4М+ < (СаНв) < (С Н,)4Ы . В приведенном ряду по-видимому, преимущественно возрастает устойчивость внешнесферныя [c.76]

Описанные особенности изотопных эффектов в физико-химических свойствах жидкостей с водородными связями объясняются тем, что замещение дейтерием водорода, образующего эти связи, вызывает увеличение энергии их разрыва на величину порядка 00 кал моль. Такоо. повышение энергии перехода ассоциат мономер в основном вызвано изменением разности энергии движения атомов, а также молекул в ассоциированном и мономерном состояниях, что в свою очередь обусловлено рядом рассматриваемых далее факторов. [c.58]

Следовательно, замещение водорода в гидроксильной группе метилового спирта дейтерием вызывает уменьшение энергии соответствующих атомных движений в паре (мономер) на 1998 кал1моль, тогда как в жидкой фазе (ассоциат) при таком замещении энергия атомных и молекулярных движений уменьшается на 2080 кал/моль. Тем самым на 82 калЫоль увеличивается разность энергии атомных и молекулярных движений в паре и в жидкой фазе. Иначе говоря, указанное замещение вызывает увеличение энергии диссоциации водородных связей на 82 кал/моль. [c.67]

Весьма незначительное выделение натрия в твердую фазу объясняется, очевидно, намного меньшей устойчивостью его водных ассоциатов с алювшнием и сульфат-ионом по сравнению с аналогичными ассоциатами калия [39]. На основании вышеизложенного представляется возможным его присутствие в твердой фазе в адсорбированном виде. При этом, естественно, не отрицается возможность образования им в исследованных условиях соединения, близкого к натриевому алуниту. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология