Алюмосиликатный катализатор алкилирование

Следовательно, на алюмосиликатных катализаторах алкилирование можно проводить не только олефиновыми углеводородами, но и углеводородами жирного ряда. Однако механизм алкилирования в последнем случае, вероятно, связан с начальной стадией образования олефинов. [c.58]

При алкилировании тиофена олефинами или спиртами в присутствии алюмосиликатного катализатора образуются соответствующие алкилтио фены с превосходными выходами [43] (с изобутиленом выход равен 86%, с циклогексен ом равен 100%). [c.507]

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Наряду с деалкилированием происходят и реакции алкилирования. В основном происходит алкилирование бензола (образующегося в значительном количестве в процессе деалкилирования) низшими олефинами, получающимися при термическом распаде углеводородного сырья в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.48]

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс [2]. В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор [18, 22] при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора иОР сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилирования тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования. [c.495]

Результаты исследования [54] показывают, что алюмосиликатные катализаторы способны ускорять реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами и парафинами в широком интервале темнератур и давлений, а также реакции крекинга боковых цепей алкилароматических углеводородов. [c.50]

Выбор одного из этих процессов для промышленного внедрения будет зависеть от того, какой из них окажется более экономичным и простым по технологическому оформлению. По нашему мнению, наиболее простым и экономичным является процесс получения винилтолуола через этилтолуол, получаемый гетерогенным алкилированием в паровой фазе над алюмосиликатным катализатором. Однако поливинилтолуол, получающийся по этому методу, несколько уступает по теплостойкости полимеру, получаемому первыми двумя методами. [c.364]

Показатели процесса в присутствии гетерополикислоты практически аналогичны таковым с алюмосиликатным катализатором—одним из лучших гетерогенных катализаторов реакции алкилирования. Однако последний работает в более жестких условиях—300 °С и 3 МПа. [c.27]

В процессе алкилирования катализаторы постепенно закоксо-вываются, что требует их регенерации кокс выжигают в токе воздуха. Алюмосиликатный катализатор после регенерации имеет прежнюю активность и стабильность. Гетерополикислота не выдерживает жестких условий регенерации, она дегидратируется и необратимо теряет активность. - [c.27]

Таблица 4.5.16. Влияние температуры иа алкилирование фенола метанолом на алюмосиликатном катализаторе

Высокоэффективные методы разделения продуктов реакции, разработанные для процесса алкилирования фенола, а также постоянный рост потребности в смесях изомерных крезолов, по-видимому, будут способствовать внедрению алюмосиликатного катализатора в промышленность. [c.248]

Получают алкилированием фенола камфеном в присутствии кислотного алюмосиликатного катализатора с добавкой фенолята алюминия при 150 - 190 °С с последующим гидрированием образующейся смеси 2-, 3- и [c.89]

Таблица 14. Алкилирование бензола пропан-пропиленовой фрак цией на алюмосиликатном катализаторе

В работе [139] приведены результаты исследований влияния температуры на состав продуктов алкилирования бензола пропан-пропиленовой фракцией на установке с неподвижным слоем промышленного шарикового алюмосиликатного катализатора. Данные приведены в табл. 16, из которой видно, что при температуре 350° С наблюдается наибольшее превраще- [c.119]

Предполагается [150— 152], что активность алюмосиликатного катализатора сохраняется более длительное время в течение опыта, если производить алкилирование бензола пропиленом высокой степени частоты. По [c.124]

Образующиеся во И стадии алкилирования диизопропилбензолы могут возвращаться в реакционную зону и участвовать в трансалкилировании бензола. Этот процесс может проходить на 80—85 мае. % [152—155] в области температур 210—270° С при атмосферном давлении в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.125]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Наконец, процесс полимеризации олефинов (в рас( матриваемых условиях) без сопутствующей ему деполимеризации или д( струкции также мало пригоден для объяснения механизма снижения содержания олефинов после очистки. Если бы в составе олефинов находились только амилены, а полимеризация прекращалась после образования димеров, то и тогда димеры не вошли в состав фракции с концом кипения 142—143 °С. По этим же сообра-5кениям можно исключить из рассмотрения и процесс алкилирования парафинов олефинами, тем более что протекание такого нроцесса в присутствии алюмосиликатных катализаторов еще не доказано. [c.108]

Значительное содержание толуола в ароматизированном риформинг-бензине позволяет использовать его в нефтехимии. Одним из путей является алкилирование толуола олефинами в паровой фазе на алюмосиликатном катализаторе или в жидкой фазе в присутствии AI I3, с последующим дегидрированием в алкенилтолуолы. Это происходит по следующей схеме [c.33]

Алкилирование бензола пропиленом на твердых катализаторах, в том числе па аморфных алюмосиликатах и на цеолитах, рассмотрено в книге И. М. Колесникова и Е. П. Бабина Алкилирование бензола пропилено.м в присутствии алюмосиликатных катализаторов , Киев, Впща школа . 1980. — Прим. ред. [c.287]

При алкилировании бензола чистыми газообразными олефинами или олефпнссдержащими газами в присутствии катализаторов образуются алкилароматические углеводороды, среди которых преобладают моисалкилароматичсские. В качестве промышленных катализаторов используют, главным образом, хлористый алюминий и твердую фосфорную кислоту на кизельгуре, значительно реже применяют серную кислоту. Хорошие результаты при лабораторном испытании дали алюмосиликатный катализатор и молекулярное соединение ортофосфорной кислоты с фтористым бором. [c.345]

Ароматические углеводороды С9, полученные при диспропор-ционировании на алюмосиликатном катализаторе, отличаются по составу от других продуктов более высоким содержанием псевдокумола и мезитилена. В ароматических углеводородах С 9, выделенных из продуктов риформинга, наблюдается повышенная концентрация зтилтолуолов, а в выделенных из бензина пиролиза — к-пропил-бензола п индана. Разделение смесей ароматических углеводородов С 9 на индивидуальные изомеры до настоящего времени в промышленных масштабах не освоено. Из смесей ароматических углеводородов С 9, получающихся в различных процессах нефтепереработки, выделяют псевдокумол и в небольших количествах мезитилен. Получение зтилтолуолов и гемимеллитола ограничивается потребностью в реактивах применения в химической промышленности они пока не находят. Изопропилбензол (кумол) также не выделяют пз смесей ароматических углеводородов С9, а вырабатывают алкилированием бензола пропиленом. [c.210]

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилированием [17]. Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировапии на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов Се олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С д. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена поэтому продукты деалкилировапия могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется. [c.218]

Пентаметилбензол в присутствии алюмосиликатного катализатора подвергается реакциям деалкилировапия и диспропорционирования. При 400 °С и 1,0 ч 1 глубина превращения пентаметилбензола 30%, в том числе в продукты деалкилирования, главным образом тетраметилбензолы, превращалось около 20% и в продукты диспропорционирования — около 10%. Результаты изомеризации маточного раствора, полученного после выделения дурола из продуктов алкилирования ароматических углеводородов С в в системе с движущимся катализатором, приведены в табл. 5.9. [c.236]

Декатионированные, а также различные ионообменные формы цеолитов типа Y с поливалентньл<и металлами характеризуются более высокой, чем алюмосиликатные катализаторы крекинга, активностью в реакциях изомеризации ксилолов /21/. Экспериментальные данные показывают, что превращения ксилолов при применении цеолитов типа Y с поливалент-HboiH катионами включают стадию тро с-алкилирования, в которой триметилбензолы образуются как промежуточные соединения /22/. [c.39]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

В тридцатые годы появились новые каталитические процессы, существенно повлиявшие на развитие производства моторных топлив. В 1932 г. Р. Пайне (компания ЮОПи) разработал процесс сернокислотного алкилирования изобутана бутенами с получением технического изооктана (алкилата) — важнейшего высокооктанового компонента бензинов, и в 1936 г. Е. Гудри создал процесс каталитического крекинга с использованием таблетированного алюмосиликатного катализатора (в стационарном слое) для получения высокооктанового бензина из га-зойлевых фракций. С 1940 г. началось промышленное освоение этого процесса, сыгравшего большую роль в обеспечении воюющих армий западных союзников и СССР высокооктановым бензином. В 1942 г. специалисты компании Стандарт Оил (в настоящее время — Эксон) усовершенствовали процесс каталитического крекинга была построена установка с кипящим слоем микросферического катализатора. Одновременно компанией СокониВакуум (в настоящее время — МобилОйл) создавались установки с циркулирующим шариковым алюмосиликат-ным катализатором системы Термофор [132, 135, 147, 148, 170]. [c.75]

Стереоспецифич. синтез Q, и можно осуществить на основе С45 Изопреноидного спирта - соланезола и получаемого из него декапренола с участием алюмосиликатных катализаторов в р-ции алкилирования. Соланезол содержится в табаке и нек-рых др. растениях. [c.21]

Исследован количественный состав алкилфенолов, образующихся при алкилировании фенола высшими а-олефинами 240—320°С в присутствии катализаторов бензолсульфокислоты, КУ-2 и алюмосиликата, при оптимальных уровнях проведения реакции для каждого катализатора. Максимальное количество орто-алкилфенолов и минимальное количество диалкилфенолов образуется на алюмосиликатном катализаторе. На катализаторе бензолсульфокислоте образуется максимальное колинество диалкилфенолов, в том числе пространственно-затрудненных 2,6-диалкилфенолов, тогда как количество пара-алкилфенолов на 10% ниже по сравнению с таковым на КУ-2 и алюмосиликате. [c.41]

Выход дурола при алкилировании метанолом толуола, л-ксн-лола и псевдокумола на алюмосиликатных катализаторах не превышал 10%. в то время как металлосиликаты структуры пентасила позволяли получать дурол с выходом 17—18% в расчете на пропущенный метилбензол [115]. [c.135]

Реакции алкилирования на алюмосиликатных катализаторах широко исследованы сотрудниками школы Ю. Г. Мамедалиева, а также И. М. Колесниковым. Г. М. Панченковым, X. М. Мина-чевым, Е. С. Мортиковым, К. В. Топчиевой и их сотрудниками и др. Проведенные работы послужили основой создания промышленного гетерогенно-каталитического процесса алкилирования бензола пропиленом и переалкилирования бензола полиалкилбен-золами. Новым является использование в качестве катализаторов алкилирования органоалюмосилоксанов. [c.4]

Изопропилбензол получают алкилированием бензола в паровой или жидкой фазах в присутствии комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, фосфорной кислоты на кизельгуре, H2SO4, BF3, HF, Zn l2-f НС1 и других твердых катализаторов ме-таллсиликатного типа (в основном алюмосиликаты и цеолиты). Первые три катализатора применяют в промышленных установках, а алюмосиликатные катализаторы и цеолиты в процессах алкилирования находятся в стадии освоения. Производство кумола в капиталистических странах (США, Бельгия, Великобритания, Нидерланды, Италия, Франция, ФРГ, Япония) в 1975 г. достигло 3,55 млн. т с получением 2,48 млн. т фенола кумольным методом [1, 2], и ежегодный прирост мощностей составляет в среднем 5%. Возрастание мощностей алкилирования. обусловлено возможностью использования изопропилбензола для синтеза а-метилстирола дегидрированием в присутствии твердых катализаторов, содержащих оксиды алюминия, цинка и других металлов, как добавки к моторным топливам для повышения их октанового числа, для синтеза хлорированных соединений и других продуктов нефтехимического синтеза. [c.5]

Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. В зависимости от интенсивности предварительного возбуждения могут происходить следующие электронные переходы ст->а, я->л и п- л. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных -лучами жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и активность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии предварительно возбужденная молекула (или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя (наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 — О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Роль поставщика этой избыточной энергии по сравнению со средней может выполнять твердое тело — масса катализатора, стенки сосуда и т. п. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л -орбитали бензола (или олефина) переходит на я -орбиталь (разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную 5с -орбиталь [ЛЮ4] -тетраэдра. На этой стадии может образоваться катион-радикал и [АЮ4] -тетраэдр [c.70]

Процесс алкилирования жидкого бензола в присутствии алюмосиликатных катализаторов, не содержащих натрия [171], цеолитов и цеолиталюмо- и металл-силикатов, с высокими скоростями может проводиться в потоке в режиме идеального перемешивания или идеального вытеснения при атмосферном или под небольшим давлением пропилена, в стационарных или нестационарных условиях. Было установлено, что в присутствии таких катализаторов и в таких системах процесс может проходить в четыре стадии. [c.111]

Алкилирование бензола в кипящем слое алюмосиликатного катализатора позволяет поддерживать и регулировать условия протекания процесса [136—139]. В работах [137, 138] алкилирование бензола в кипящем слое проводили пропан-пропиленовой фракцией состава СзНз— 72,8, СзНв— 23,7 и других углеводородов— 3,4 мае. %. Результаты эксперимента приведены в табл. 15, из которой следует, что при мольном соотношении бензола и пропилена, равном 3, и давлении 50,6 10 Па с повышением температуры от 270 [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология