Уксусная кислота, водородная связь

В карбоновых кислотах водородные связи обусловливают димеризацию молекул, наблюдаемую в растворах апротонных растворителей. В бензольном растворе уксусная кислота существует преимущественно в форме димера, сшитого водородными связями [c.178]

Некоторые органические кислоты (муравьиная, уксусная и др.) за счет водородной связи склонны образовывать двойные молекулы— димеры. Например, димер муравьиной кислоты имеет строение [c.102]

Кислотные свойства. Ароматические одноосновные кислоты — более сильные кислоты, чем их алифатические аналоги. Например, р/(а бензойной кислоты равно 4,20 (р/Са уксусной кислоты составляет 4,75). Это объясняется значительным электроноакцепторным характером бензольного кольца, которое оттягивает электроны от карбоксильной группы (в противоположность действию алкильных радикалов, связанных с этой группой). Вместе с тем бензольное кольцо может проявлять и электронодонорные свойства (в сравнении с водородным атомом). В этом легко убедиться, сопоставляя кислотность муравьиной кислоты, рКа которой равно 3,75, с бензойной (р/Са = 4,20). Таким образом, говоря о природе бензольного ядра, необходимо учитывать его возможные электронодонорные или электроноакцепторные свойства, которые могут проявляться в зависимости от электронной природы групп, с которыми оно связано. [c.321]

Водородные связи могут существовать в твердом состоянии, в жидкой фазе и в растворах соединения, образующие особенно прочные водородные связи, могут сохранять их даже в газовой фазе. Например, уксусная кислота в газовой фазе при не слишком низких давлениях существует в виде димера [2]. В растворах и жидкой фазе водородные связи быстро образуются и также быстро рвутся. Так, среднее время жизни связи ННз- -НгО составляет 2- с [3. За исключением очень сильных водородных связей [4], например РН---Р с энергией почти 50 ккал/моль, энергия сильных водородных связей лежит в пределах 6—8 ккал/моль к ним относятся связь РН---Р, а также связи между карбоновыми кислотами (в последнем случае указанная величина характеризует каждую связь в отдельности). Энергия таких связей, как ОН---Н и ЫН---Н, составляет от 3 до 6 ккал/моль. В первом приближении можно сказать, что прочность водородных связей возрастает с увеличением кислотности А—Н и основности В, но эта закономерность далеко не точна [5]. Для количественной оценки силы водородной связи используют а-шкалу кислотности донора и р-шкалу основности акцептора, участвующих в образовании водородной связи [6]. [c.114]

Уксусная кислота в неполярных растворителях существуем в виде димеров, образованных за счег водородных связей [c.87]

НО В муравьиной и уксусной кислотах водородные связи достаточно прочные, чтобы в парах существовали димеры типа показанных на рис. 14.11. Бензойная и другие карбоновые кислоты образуют димеры в некоторых неполярных растворителях, таких, как бензол и четыреххлористый углерод. [c.446]

Когда вода испаряется, эти водородные связи разрушаются но в муравьиной и уксусной кислотах водородные [c.525]

Типичные случаи ассоциации наблюдаются для спиртов и органических кислот. Например, для уксусной кислоты возникновение водородной связи может привести к объединению молекул в пары с образованием циклической димерной структуры, и молекулярный вес уксусной кислоты, измеренный по плотности пара, оказывается удвоенным (около 120 вместо 60). [c.96]

В воде уксусная кислота пе димеризуется, так как вода разрывает димерные молекулы и сама образует водородные связи с уксусной кислотой. В воде в незначительной степени молекулы уксусной кислотой распадаются на ионы. В данной работе диссоциацией уксусной кислоты можно пренебречь. [c.221]

Нарисуйте схему мостиковой связи в молекуле диборана. Какие электроны и орбитали участвуют в ее образовании В чем отличие мостиковых водородных связей от обычных водородных, например в уксусной кислоте [c.107]

При образовании раствора возможно изменение среднего размера частиц компонентов раствора. Многие жидкости представляют собой совокупность не отдельных молекул, а более крупных частиц —ассоциатов, состоящих из разного числа молекул. Так, частицы уксусной кислоты представляют собой димеры (СНзСООН)2, частицы плавиковой кислоты состоят из шести молекул (НР) , частицы воды содержат большее число молекул (НгО) . Образованию таких ассоциатов способствуют водородные связи (см. 42). При образовании раствора ассоциаты могут разрушаться или возникать, что будет приводить к изменению размеров частиц. Если при образовании раствора происходит уменьшение размеров частиц за счет разрушения ассоциатов, то процесс сопровождается положительным отклонением от закона Рауля. Если образование раствора сопровождается увеличением размера частиц, то это будет приводить к отрицательному отклонению от закона Рауля. [c.362]

Водородные связи в карбоновых кислотах прочнее, чем в спиртах, поэтому летучесть кислот существенно ниже. Это связано с большей степенью поляризации связей, а также возможностью образования эффективных водородных связей как карбонильной, так и гидроксильной группой карбоксила. Так, уксусный альдегид с молекулярной массой 44 кипит прл 21 °С, этанол с массой 46 - при 79 °С, а уксусная кисло га с массой 60 кипит уже при ] 18 °С. [c.99]

Особым случаем межмолекулярных взаимодействий, имеющим важное значение в химии, является водородная связь (энергия, как правило, 20—40 кДж/моль). Она осуществляется прежде всего в соединениях с группой ОН образование водородной связи приводит к выигрышу энергии, поскольку протон взаимодействует одновременно с двумя электронными облаками. Например, две молекулы уксусной кислоты образуют димер [c.108]

Исследование спектров комбинационного рассеяния света растворов анилина и п-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах, произведенное П. П. Шорыгиным, показало, что эти спектры подобны спектрам анилинов в ацетоне и что в спектрах растворов не происходит изменений, которыми характеризуется образование солей, нанример солянокислых. Это говорит о том, что, вероятно, анилин связан с кетонами и кислотами эа счет водородной связи. [c.252]

Появление частоты 1660 см 1 в концентрированных растворах указывает на наличие в них димеров уксусной кислоты и частоты 1745 см 1 — на возможность образования соединения состава АВ с СО-группой, не вступившей в водородную связь, т. е. со структурой [c.255]

Спирты, органические кислоты (муравьиная, уксусная) образуют линейные или циклические ассоциаты за счет водородных связей [c.242]

При эфиризации ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта уксусной кислотой водородные связи исчезают и появляются более слабые ван-дер-ваальсовы, и, кроме того, ослабляются взаимодействия углеродных атомов основной цепи, так как эфирные группы имеют больший объем, чем гидроксильные, и раздвигают цепи. Вследствие изменения характера межмолекулярных сил молекулярные взаимодействия цепи поливинилацетата уменьшаются до 3200 кал. и снижается на значительную величину. При замене ацетатных групп пронионовыми характер межмолекулярных сил не изменяется. Углеводородные группы пропионовой кислоты сами по себе имеют большие силы когезии, чем ацетатные группы, и не должна бы снижаться, однако раздвижение цепей в данном случае резко снижает ван-дер-ваальсовы силы, действующие между углеродными атомами основной цени, и это оказывает решающее влияние на величину межмолекулярного взаимодействия. Температура стеклования при переходе от поливинилацетата к поливинилпропионату снижается на 32°. [c.19]

Явление укрупнения частиц пара наблюдается часто и при обычных температурах. Хорошо известна, например, частичная димеризация паров уксусной кислоты 2СНзСООН (СНзСООН)г, происходящая в результате образования водородных связей. Связь между молекулами значительно слабее, чем между атомами внутри молекулы, а в высокотемпературных парах значительного раз- [c.239]

В работе [9] уголь окисляли азотной кислотой (2М) при 60— 70 °С в течение 24 ч, затем подвергали деполимеризации в присутствии ВРз в качестве катализатора и, наконец, ацетилировали уксусным ангидридом, чтобы блокировать фенольные гидроксилы и предотвратить образование межмолекуляр.иых водородных связей. После такой обработки некоторые угли растворялись в хлороформе на 95%, в то время как растворимость других не превышала 7% (все угли — высоколетучие) западновирджинские низколетучие угли растворялись лишь на 14% . Растворимость углей, не подвергнутых предварительной обработке, не превышала нескольких процентов. Поведение углей существенно изменялось в зависимости от типа угля. [c.309]

У дигидроля водородная связь разрывается при испарении. В уксусной кислоте из-за наличия водородной связи образуется димер [c.80]

В растворе, насыщенном H S и содержащем 5 % Na l и 0,1 % уксусной кислоты (имитация кислой среды газовых скважин), разрушение сплава зависит от температуры и скорости равномерной коррозии, которая преобладает в этих условиях и приводит к образованию водорода. При комнатной температуре разрушение вследствие водородного растрескивания (называемого иногда также сульфидным растрескиванием) протекает обычно только в том случае, если обработанные холодным способом сплавы были подвергнуты последующей термической обработке (состарены на заводе-изготовителе). Старение сплавов, увеличивающее их прочность, может приводить также к усилению равномерной коррозии в кислотах. При этом количество выделяющегося водорода становится достаточным, чтобы вызвать растрескивание. При повышенной температуре разрушения этого типа обычно уменьшаются (меньше водорода проникает в металл и больше удаляется в виде газа). Однако в области повышенных температур водородное растрескивание может смениться КРН, которое связано с присутствием хлоридов. В этом случае контакт сплавов с более активными металлами предотвращает растрескивание (протекторная защита). [c.371]

Увеличение концентраций ионов водорода в растворе приводит к тому, что анионы HDm , образующиеся при диссоциации растворенной части диметилглиоксимата никеля, соединяются с ионами водорода, и при этом образуются недиссоциированные молекулы диметилглиоксима. Следовательно, концентрация анионов HDm уменьшается, и катионы никеля переходят в раствор. Растворимость становится заметной уже при действии уксусной кислоты однако, если прибавить раствор уксуснокислого натрия, понижающий концентрацию водородных ионов уксусной кислоты до pH ==5 и выше, осаждение никеля диметилглиоксимом будет количественным. Еще лучше заканчивать осаждение в среде, содержащей смесь гидроокиси аммония и аммонийной соли. В сильнощелочной среде, например в 0,1 н. растворе NaOH, осадок Ni(HDm)j заметно растворяется, по-аидимому, в связи с образованием двузамещенной соли. [c.180]

При растворении в воде молекулы фтороводорода диссоциируют с образованием ионов Н+ и Р . При" этом частично разрываются водородные связи, так что диссоциация НР на ионы требует значителыюй затраты энергии. Поэтому фтороводород диссоциирует в водных растворах в значительно меньшей степени, чем другие галогеноводороды, константа кислотности фтороводорода равна Т-Ю ", так что по силе эта кислота лишь слегка превосходит уксусную. [c.484]

УКСУСНАЯ КИСЛОТА (метанкарбо-новая, этановая кислота) СН3СООН — бесцветная жидкость с резким запахом, кислого вкуса, хорошо растворяется в воде. Безводная У. к. из-за внешнего сходства с обычным льдом называется ледяной , т. пл. 16,75° С, т. кип. 118,1 С. У. к. принадлежит к слабым кислотам. Ледяная У. к. образует за счет водородных связей стойкие до 250° С димеры [c.258]

В водном растворе уксусной кислоты следует учесть, что наличие карбоксильной группы в молекуле СН3СООН (способной к образованию водородных связей с молекулами воды) приводит к тому, что гидратация молекул СН3СООН (I стадия) и диссоциация ионных пар (III стадия) очень велики. Однако, [c.180]

Уксусная кислота, как и другие карбоновые кислоты, в органическом растворителе находится в виде двойных молекул или даже в более высокой степени агрегации за счет водородных связей. В воде уксусная кислота диссоциирует незначительно и ее диссоциацией. можно пренебречь. При экстрагировании в бензольной растворе устаиавли заегся равновесие ди мер — мономер, а мокд/ бензо 1Ы1Ым и водным растворами идет обмен только молекулами мономера. В системе уксусиая кислота — бензол — вода отношение равновесных концентраций кислоты в воде сц.о и в бензоле сс,н, снижается с повышением их концентрации и коэффициент распределения рассчитывается по уравиению (Vn.5). [c.84]

Растворы уксусной кислоты в ацетоне и в метилэтилкетоне исследовали Катесварам и Сешадри и Мурти. На основании смещения полосы СО-груииы они предположили образование водородной связи между ацетоном и уксусной кислотой [c.251]

Автор с Л. М. Куциной систематически исследовал влияние растворителей — спиртов, диоксана и ацетона — на положение частоты СО-группы уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот. По частотам С0-Г11упп можно судить о том, в каком состоянии находится кислота в растворах. Частота 1660 см соответствует СО-группе в димерах уксусной кислоты, частота 1710 см"1 СО-группы характерна для молекулы кислоты, связанной водородной связью с другой молекулой в разомкнутом соединении, наконец, частота 1745 см соответствует свободной СО-группе уксусной кислоты. [c.254]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенныс образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизированные продукты присоединения, образованные за- счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные нары. Мея ду катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом также,возникает водородная связь [c.293]

При титровании основанием 0,1 н. раствора СНзСООН в начале титрования наблюдается минимум электропроводности. Однако диссоциация уксусной кислоты быстро подавляется и на большей части кондуктометрической кривой до точки эквивалентности происходит линейное повышение проводимости, вызываемое накоплением СНзСОО - и Ка"-ионов. Между тем при титровании 0,0001 н. раствора СНзСООН электропроводность непрерывно понижается. Образующиеся в растворе СНзСОО -ионы также подавляют диссоциацию СНзСООН, поэтому кондуктометрическая кривая изогнута. Однако в связи С увеличением степени диссоциации СНзСООН в раэбзвленны.х растворах не происходит полного подавления ее диссоциации под влиянием СНзСОО -ионов. Равновесная концентрация водородных ионов в этих условиях остается достаточно высокой, и при их нейтрализации электропроводность понижается. [c.79]

С уменьшением общей концентрации С (Н—ОН) уменьшается концентрация ассоциированных частиц. Основываясь иа этом, можно различить межмоле-кулярные и внутримолекулярные водородные связи, поскольку межмолекулярная водородная связь исчезает при разбавлении раствора. В этом случае наряду с полосами поглощения ассоциатов в спектре будут наблюдаться полосы свободных ОН-групп (рис. 5.13). Кроме того, положение равновесия можно изменить действием растворителя. Из рис. 5.13, а, б видно, что в среде четыреххлористого углерода ассоциация уксусной кдслоты сильнее, чем в бензоле. Это можно объяснить стабилизирующим эффектом л-элек-тронной системы бензола на ОН-группы уксусной кислоты. Благодаря этому взаимодействию равновесие сдвигается в сторону мономерной формы уксусной кислоты. [c.226]

Как отмечалось ранее, при растворении галогеноводородов в воде происходит их диссоциация на иоНы и образуются водные растворы соответствующих галогеноводородных кислот. Причем при растворении Н1, НВг и НС1 диссоциируют почти полностью, поэтому образующиеся кислоты относятся к числу сильных (сравните степени диссоциации этих кислот, приведенные в табл 9), В отличие от других галогеноводородов фтористый водород диссоциирует в воде слабо, в связи с этим образующаяся фтористоводородная кислота является слабой, эта кислота лишь немного сильнее уксусной. Такое аномальное поведение фтористого водорода объясняется ассоциацией молекул фтористого водорода вследствие возникно-вення между ними водородных связей (см. 7, гл. III), Т. е. тем, что при диссоциации НР на ионы требуется дополнительная затрата энергии на разрыв водородных связей. Таким образом, сила кислот сильно уменьшается от Н1 к НР, если йодистоводородная кислота Н1 явля-.ется одной из самых сильных неорганических кислот, то [c.273]

Из одноосновных предельных кислот наиболее широкоа практическое применение находит уксусная кислота. Уксусная кислота при комнатной температуре — бесцветная жидкость с резким кислым запахом. Химически чистая уксусная кислота замерзает при -Ы6,6°С, кипит при +118Д С, растворима в воде. Как указывалось выше, уксусную кислоту получают окислением уксусного альдегида, а последний — по реакции Кучерова из этина. Даже в парах уксусная кислота существует в виде димера, что обусловлено образованием водородных связей, как это показано на схеме [c.160]

Разделение смеси германия (IV) и мышьяка (V) на колонке с анионитами в ОН-форме основано на том, что германий легко десорбируется 0,2 н. раствором уксусной кислоты. Мышьяк после извлечения германия элюируется раствором минеральной кислоты. Разную прочность связи германия и мышьяка с анионитом можно объяснить тем, что германиевая кислота значительно слабее мышьяковой. При промывании колонки кислотой более сильной, чем германиевая, например уксусной, германат-ионы связываются водородными ионами в малодиссоцииро-ванную НаОеОд. Вместе с тем концентрация ионов Н + недостаточна, чтобы образовались молекулы НзЛз04. [c.146]

Взаимодействие Е1зР0 с протонной кислотой приводит к образованию не только водородной связи, но и продукта полного протонирования фосфинокси-да, причем в зависимости от силы кислоты преобладает то или иное соединение. В слабых кислотах получается преимущественно водородная связь. Так, в уксусной кислоте наблюдаются сигналы ЯМР, соответствующие как продукту полного протонирования, так и соединению с водородной связью. [c.266]

Важность взаимодействий такого типа заключается в том, что они играют роль структурообразующих факторов. Характерным примером может служить поведение органических кислот в различных растворителях. Как известно, кислоты эти заметно димеризованы за счет водородных связей. По данным Гудмэна , значения стандартной энергии Гиббса для димеризации уксусной, пропио-новой и масляной кислот в бензоле практически одинаковы независимо от длины углеродной цепи. Аналогичные результаты получили и Веноград и Спарр для растворов в тетрахлорметане. В то же время, величины АС° для водных растворов этих же кислот сильно зависят от длины цепи. Это значит, что в неполярных растворителях углеводородные хвосты не проявляют тенденции к сближению (т. е. гидрофобные силы отсутствуют или слабы) и молекулы кислот димеризуются за счет возникновения двух водородных связей [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология