Красители длины связей

В этом классе красителей длина волны максимума полосы поглощения приблизительно пропорциональна числу двойных связей (п) (несходящийся ряд) [c.575]

Цианиновые красители. Развитие этого важного и обширного класса красителей тесно связано с усовершенствованием фотографии. Фотографическая эмульсия бромистого серебра в желатине чувствительна в видимой области спектра только к фиолетовому и синему цветам. Поэтому предметы, окрашенные в красный цвет, получаются на снимках черными, а предметы, окрашенные, в синий цвет, —белыми. Фогель (1873 г.) заметил, что прибавление определенных красителей придает фотографической эмульсии чувствительность к лучам больших длин волн, вследствие чего яркие тона получаются на снимке в виде оттенков, более близких к оттенкам, воспринимаемым человеческим глазом. [c.734]

Нарушение планарности молекулы понижает интенсивность окраски. В молекулах красителей атомы, входящие в систему сопряженных связей, должны располагаться в одной плоскости. Углы между связями атомов в цепях сопряжения близки к 120°. Длины связей между атомами в цепи сопряжения находятся в пределах 1,34—1,48 А. [c.72]

Состав связующего, используемого при получении слоистой пленки, очень важен однако сведения о нем обычно не публикуются. Более половины выпускаемой продукции приходится на долю золотой металлической нити, цвет которой достигается добавлением оранжево-желтого красителя в связующую композицию. Следующим по значению цветом является серебряный — цвет самого алюминия, не тускнеющего с течением времени. Выпускаются металлические нити и других цветов — бронзового, изумрудного, голубого-павлиньего, ярко-красного, цвета вороненой стали алюминиевая основа придает всем этим нитям яркий блеск. Иногда вместо обычных красителей используют полупрозрачный пигмент, применяемый для раскрашивания фарфора в этом случае получаемые нити обладают притушенным блеском. Многоцветные эффекты в металлических нитях, например, чередование красного и зеленого цвета по длине нити, достигают применением пленки из пластмассы, подвергнутой предварительно печати. [c.436]

Обе ЭТИ модели предполагают наличие плоских молекул, в которых я-электроны полностью делокализованы это приводит, естественно, к полной однородности связей в молекуле (выравнивание связей). В симметричных цианинах (81), в частности, эти условия почти полностью соблюдены, поскольку две граничные резонансные структуры 81А и 81Б строго эквивалентны, и, следовательно, они вносят равный вклад в основное состояние молекулы. Действительно, рентгеноструктурные и ЯМР-исследования на многочисленных примерах симметричных цианиновых красителей подтверждают, что молекулы этих красителей плоские (за исключением, естественно, алкильных групп) и все длины связей углерод-углерод в цепи равны. Например, в красителе 82 средняя длина связи С—С в сопряженной цепи составляет 1,46 А. Интересно, что атомы серы находятся в 1 ис-положении, как и показано. [c.253]

В отличие от симметричных цианиновых красителей в полиеновых соединениях наблюдается четко выраженное чередование длин связей, поскольку граничные резонансные структуры 83А и 83Б далеко не эквивалентны, а вклад высокоэнергетической структуры с разделенными зарядами 83Б в основное состояние молекулы очень мал. [c.253]

Результаты, приведенные в таблице, свидетельствуют о влиянии на эстетические свойства красителей отдельных областей спектра. Неожиданным является обнаружение связи поглощения излучения в ближней УФ -области спектра и эстетического восприятия. Эта тенденция усиливается, начиная с некоторой пороговой длины волны А. = 357 нм. Такое влияние на эстетические свойства свидетельствует, вероятно, о каком-либо ином незрительном механизме воздействия этой области на человека. В видимой области также имеются соответствующие корреляции. Данные закономерности свидетельствуют о связи эстетических свойств с оптическими характеристиками спектра Обнаруженный эффект может быть использован на практике для характ еристики качества синтезированных образцов красителей [c.82]

То, что краситель и адсорбент составляют единую квантовую систему, видно из многих фактов. Самый наглядный из них состоит в том, что поглощение радиации любой, например самой малой, частоты в пределах полосы поглощения данного фосфора вызывает испускание всего его спектра излучения, в том числе и значительно больших частот, чем частот поглощенного света. Значит, кванты излучения поступают в общее пользование, причем энергия, недостаточная для излучения частот, которые превышают малую частоту поглощенного света, также поступает за счет общих ресурсов твердого тела. Не допускает иных толкований также тот факт, что хотя краситель, несомненно, находится только на поверхности, поглощение света характерных для него длинных волн (для которых кристалл, адсорбирующий данный краситель, практически прозрачен) сопровождается образованием металлического серебра в объеме кристалла бромида серебра. При этом чувствительность бромида серебра тем дальше сдвигается в сторону длинных волн, чем длиннее цепь сопряженных связей в структуре молекулы красителя (рис. 44). Дело в том, что электроны красителя находятся в волновом движении и что молекула красителя, соединяясь с кристаллом валентной связью, составляет с ним единое целое. Кристалл и краситель образуют единую квантовую систему. Не удивительно поэтому, что механизм фотолиза чистых [c.130]

Рис. 44. Линейное возрастание ДЛИНЫ волны поглощаемого света при увеличении длины цепи сопряженных связей в красителе

Окраска вещества связана с его способностью поглощать из видимой части спектра (в интервале длин волн от 800 до 400 нм) только лучи с определенными длинами волн, т. е. с определенной энергией. При этом непоглощенные лучи спектра, являясь дополнительными к поглощенным, воспринимаются как видимые и вещество (тело) становится окрашенным. Поглощение света молекулой красителя определяется состоянием ее электронов. Так как энергия поглощенных лучей расходуется на возбуждение валентных электронов, состояние которых может быть различным (а- или л-электроны), то, изменяя химическое строение молекулы, можно в широком интервале изменять интенсивность и характер поглощения света. Соединения, содержащие кратные связи, поглощают в видимой области или на ее границе, так как входящие в молекулу я-электроны требуют для своего возбуждения меньшей энергии. Поэтому органические красители — это вещества, в состав молекул которых входят ненасыщенные группировки, поглощающие,свет и, следовательно, вызывающие появление окраски хромофоры), и группы, которые увеличивают интенсивность этого поглощения ауксохромы). [c.235]

В окрашенных соединениях связь электронов с ядром ослаблена, вследствие чего энергия лучей видимого света оказывается достаточной для возбуждения электронов. Чем подвижнее электроны, тем меньшее количество энергии необходимо для их перехода в возбужденное состояние, т. е. тем больше длина волны света, который поглощает молекула, и тем глубже окраска вещества. Ниже будут подробно рассмотрены причины, обусловливающие повышенную подвижность электронов и перераспределение плотности электронного облака в молекулах красителей. [c.261]

Схема другого устройства с оптическим блоком детектирования представлена на рис. 15.3-1. В своей основе он состоит из устройства ввода с делением потока (контролирующего порции пробы, вводимой в колонку), самой колонки, специальной прокладки, удерживающей наполнитель в колонке, и ячейки детектора. Для достижения удовлетворительной чувствительности при детектировании, основанном на флуоресценции пробы, необходимо, чтобы длина оптического пути была порядка 1 мм. В связи с этим световой поток пропускают по всей длине канала детектора (для чего на внешнюю стенку наносят отражающее алюминиевое покрытие) и направляют в фотоумножитель через оптическое волокно. При общем объеме колонки 490 нл объем детектора составляет 2,3 нл. На рис. 15.3-3 представлен пример хроматографического разделения двух флуоресцентных красителей (флуоресцеина и акридинового оранжевого), реализованного менее чем за 1 мин. [c.643]

Отсутствие участка вытеснения фильтрата в/ поршневом ре -жиме связано с получением длинного диффузионного хвоста ., i В большинстве случаев, если в начале процесса не реализована кривая типа а, то осадок не удается промыть на фильтре до. требуемого содержания примесей, несмотря на значительное увеличение длительности промывки. Так, например, в ряде производств органических красителей и пигментов промывка -на рамных фильтр-прессах длится по нескольку суток, но оса- док так и не удается отмыть от примесей. [c.58]

В этом красителе два слабых ароматических хромофора хинолина связаны метиновым (=СН-) или полиеновым =СН(-СН=СН) - мостиком в единый сильный хромофор красителя, в котором все л-электроны обобщены и составляют единое я-электронное облако. По мере роста п, т. е. длины полиеновой цепи, цвет красителей углубляется. Положительный заряд равномерно распределен по обоим К-атомам. Ниже приведена современная структура этилового красного [c.703]

Цветом в видимой области спектра обладают органические соединения, содержащие достаточно длинную цепочку сопряженных. двойных связей. Для сопряжения необходимо, чтобы все атомы сопряженной системы находились в одной плоскости (или близко к ней). Электронодонорные и электроноакцепторные заместители в цепи сопряжения, как правило, углубляют цвет и увеличивают интенсивность поглощения, а также повышают его избирательность. Ионизация этих групп углубляет цвет, если она повышает донорные или акцепторные свойства указанных групп. При рассмотрении отдельных классов красителей мы еще будем останавливаться на вопросах цветности. Теория цветности органиче [c.239]

Рассредоточение заряда между двумя или более атомами, входящими в сопряженную я-систему, всегда сопровождается понижением уровня энергии возбужденного состояния молекулы В связи с этим такие молекулы возбуждаются квантами меньшей энергии, т е обладающими большей длиной волны сравнительно с теми, которые в состоянии перевести в возбужденное состояние бесцветный трифенилхлорметан (кванты УФ-спектра) При диссоциации последнего с образованием трифенилметил-катиона (в жидком 802) возникает желтая окраска катион уже возбуждается фиолетовыми квантами, поглощает их и-потому окрашен в дополнительный желтый цвет При переходе к катиону кристаллического фиолетового, энергетический уровень возбужденного состояния которого резко понижен (эффективное рассредоточение положительного заряда), длины волн возбуждающих и поэтому поглощаемых квантов увеличиваются, смещаясь в желтую область спектра, благодаря этому рассматриваемый катион окрашен в дополнительный фиолетовый цвет Аналогичные рассуждения применимы для объяснения окраски всех трифенилметильных катионов Из них в качестве красителей используются только наиболее прочные Ниже приведены формулы самых распространенных [c.206]

Значения т, с, h известны, длина связи I определяется из опыта. Поэтому можно было легко проверить, насколько модель одномерного потенциального ящика отражает, природу молекул с сопряженными связями. Оказалось, что расчетные значения длин волн расчетн ДЛЯ ТОГО ряда красителей, для которых строилась данная модель, хорошо согласуются с экспериментальными значениями - ЭКСП (табл.2). [c.94]

Хиноны — важный класс органических соединений в промышленности (например, антрахиноновые красители), в органическом синтезе (дегидрирующие агенты) и в природе, где они играют важную роль как переносчики электронов в дыхательных и фото-синтетических цепях биологических систем. 1,4-Хиноны, например (1), являются особым случаем перекрестно-сопряженных ендио-нов, тогда как 1,2-хиноны, например (2), можно сравнить с диен-дионами. Хотя одно время считалось, что заряженные или циклические резонансные формы (3) и (4) вносят определенный вклад в структуру, в настоящее время доказано, что хиноны обладают ароматическим характером лишь в небольшой степени рентгенографические данные свидетельствуют, что длины связей соответствуют величинам, ожидаемым для классической дикетонной структуры [1]. [c.830]

Первые синтезы тиомочевины и ее производных были выполнены около 1870 г. и к настоящему времени накоплена обширная литература по химии этих соединений. Подробные сведения о свойствах, закономерностях синтезов и химической активности тиомочевин были получены уже на относительно ранней стадии в истории химии тиокарбонильных соединений [433, 434]. Основной причиной этого явилось то, что тиомочевины обычно представляют собой легко характеризуемые, очень устойчивые кристаллические соединения, которые легко могут быть получены. Кроме того, простые тиомочевины служили ценными синтонами в органическом синтезе, особенно в области химии гетероциклических соединений. Тиомочевины широко применяют в качестве инсектицидов, консервантов, зооцидов (родентицидов), фармацевтических препаратов, в производстве красителей, фотографических пленок, пластмасс и тканей. Обычно тиомочевины изображают структурой (458). Однако значения длин связей и углов, определенные с помощью рентгеноструктурных исследований (см. табл. 11.22.11), лучше всего объяснить, исходя из преобладающих вкладов резонансных структур типа (458а). Предположение о высокополяризованной структуре тиомочевины с частично простой С=5- и частично двойной С (5)—N- вязями также согласуется с относительно высокими температурами плавления этих [c.661]

Показатель светопрочности, линейно зависящий от логарифма концентрации красителя (т. е. насыщенности окраски), может повышаться с увеличением размера частиц красителя. В связи с этим выкраски более темного тона выцветают медленнее, чем светлые [442, 447, 448]. Красители, обладающие высокой растворимостью и находящиеся в субстратах в более мелкодисперсном состоянии по сравнению с мало])астворимыми красителями, характеризуются более быстрым выцветанием [503]. Введение в молекулу красителя длинных насыщенных углеводородных цепей придает кpa итeлю [c.442]

Индантреновый серый ЗВ. Обработка виолантрона гидроксил-амином и концентрированной серной кислотой приводит к получению кубового красителя Индантренового серого ЗВ ( I Кубовый черный 16 I 59855) [391]. Фокс [392] предположил, что этот краситель представляет собой 16,17-диаминовиолантрон, однако последний был синтезирован. Он окрашивает хлопок в оливково-зе-леный цвет, меняющийся до коричневого при обработке гипохлоритом [379]. Структура ХС, предложенная Кунцем [393], также мало правдоподобна, хотя для образования пиррольного цикла в молекуле виолантрона необходимы минимальные изменения длины связей и углов между ними. Соединение X I, как оказалось, неспособно циклизоваться до ХС [394]. Для устаревшего красителя Индантренового серого 3G ( I 59860) приведена структура [35, [c.170]

Кроме того, существенно выяснить, адсорбирован ли десенси-билизатор на большей части поверхности эмульсионных микрокристаллов, или только на некоторых особых участках поверхности. В обоих случаях молекулы десенсибилизатора могли бы выполнять свою роль окислителя, поскольку фотоэлектроны пробегают сравнительно длинные отрезки пути по уровням проводимости кристалла до встречи с поверхностным центром светочувствительности. Однако очевидно, что эффект десенсибилизации будет максимальным в том случае, когда десенсибилизатор адсорбирован главным образом на поверхностных центрах светочувствительности, так как тогда каждый фотоэлектрон, приблизившийся к такому центру, может быть захвачен красителем, а не самим центром. Если же краситель адсорбирован на всей поверхности микрокристаллов, то те электроны, которые приходят к поверхностному центру светочувствительности непосредственно из внутренней части кристалла, не двигаясь вдоль его поверхности, могут избежать захвата красителем. В связи с этим интересно было бы выяснить характер адсорбции десенсибилизатора, однако вплоть до настоящего времени не было приведено никаких экспериментальных доказательств в пользу преимущественной адсорбции молекул десенсибилизирующего красителя на центрах светочувствительности. Единственным аргументом в пользу такого представления служит хорошо известный факт, что при введении десенсибилизатора в оптически сенсибилизированную эмульсию [c.381]

Значение сопряжения впервые оценили Хевит и Митчел в 1907 г. На основании изучения азокрасителей они установили, что углубление цвета красителя непосредственно связано с длиной сопряженной цепи атомов в хромогене, причем чем длиннее эта цепь, тем более глубокий цвет имеет краситель. Это правило известно как правило Хевита, и оно остается одним из наиболее важных в химии красителей, несмотря на некоторые исключения, найденные позже Брюкером и др. [c.137]

Фталевый ангидрид имеет чрезвычайно большое промышленное значение. Ои служит ис. одным материалом для синте а антрахинона, многочисленных родаминовых и флуоресцеиновых красителей, кубовых красителей, фенолфталеина и т. д. Кроме того, пз фталевого ангидрида через фталимид и антраниловую кислоту получают индиго (ср. стр. 657 и 696). И фталевого ангидрида и глицерина получают растворимые в ацетоне, 1го нестойкие по отношению к воде и скусственные смолы — г лифта л и, в молекуле которых остатки фта-лево11 кпслоты и глицерина связаны в виде сложных эфиров в длинные, частично разветвленные цени, Метиловый, этиловый, бутиловый и высшие эфиры фталевой кислоты широко применяются. в качестве добавок к искусственным смолам для увеличения их пластичности. Метиловый эфир фталевой кислоты применяется также в качестве средства для отпугивания насекомых. [c.653]

Окраска вещества связана с его способностью поглощать из видимой части спектра (в интервале длин волн от 800 до 400 нм) только некоторые лучи с определенными длинами волн, т. е, с определенной энергией. При этом непогло-щенные лучи спектра, являясь дополнительными к поглощенным, воспринимаются, как видимые, и тело становится окрашенным. Например, если тело поглощает все лучи, кроме красных (620—400 нм), то они, отражаясь, окрашивают тело в красный цвет (800—620 нм) (рис. 35). Поглощение света определяется состоянием электронов в молекуле. Поскольку энергия поглощенных лучей рас.ходуется на возбуждение внешних электронов, состояние которых может быть различным (а- нли я-электроны), то, изменяя химическое строение молекулы красителя, можно в широком интервале изменять величину и характер поглощения света. Для возбуждения электронов, образующих простые а-связи (а-электроны), требуется большая энергия, т. е. лучи с большей энергией. [c.307]

Молекулы Ц. к. содержат два гетероциклических радикала, соединенных цепью из нечетного числа углеродных атомов с сопряженными двойными связями. Простейший краситель этого класса получен в 1856 г. и назван цианином, откуда и пошло название всего класса красителей. Ц. к. подразделяют в зависимости от длины полиметиковой цепи на цианины, карбоцианины, дикарбоцианины и поликарбоцианины. Окраска Ц. к. определяется длиной полнметиновон цепи, природой гетероциклического радикала, наличием и положением заместителей, степенью симметрии молекулы и др. Ц. к. отличаются ярким и чистым цветом, но неустойчивы к действию щелочей, минеральных кислот и света. В основном Ц. к. применяют и качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных эмульсий, реже как красители текстильного волокна. [c.284]

По современным представлениям основным носителем окраски красящего вещества — хромофором — является система сопряженных кратных связей. Например, как уже указано, цвет таких природных соединений, как ликопин или каротины (придающих ок-краску помидорам, моркови), обусловлен наличием в них длинной системы из многих сопряженных связей (стр. 322). В образовании сопряженных систем в красителях, кроме двойных связей, принимают участие ароматические группировки, например ядра бензола или нафталина. Довольно часто в таких системах в качестве составного элемента встречается хиноидная группировка. Например, цвет азокрасителей, полученных сочетанием диазотированного анилина с фенолом (I) или с диметиланилином (Н) (стр. 397), определяется не только азогруппой —N=N—, как это полагали раньше в них имеется сложная хромофорная система, содержащая цепь сопряженных связей, причем в образовании ее участвуют и азогруппа, и ароматическое ядро бензола (в формулах эта система выделена жирными линиями) [c.401]

К П. к. относят красители, растворяющиеся в расплаве в концентрациях, превышающих, по крайней мере в несколько раз, концентрации П. к., необходимые для достижения интенсивных окрасок и составляющие 0,5% от массы полимера. Для повышения р-римосги в П. к. иногда вводят разл. заместители, напр, группировки, содержащие длинные алифатич. цепи. Р-римость зависит также от св-в полимера и т-ры расплава, вследствие чего одно и то же в-во может вести себя в разных полимерах как П. к. либо как пигмент (см. Пигменты). По сравнению с последними П. к. равномерно распределяются в окрашиваемых субстратах, не требуя предварит, диспергирования не ухудшают физ.-мех. показателей полимеров и изделий из них, что особенно важно для волокон вводятся в меньших концентрациях При достижении равной интенсивности окрасок. Однако П. к., как правило, уступают пигментам по устойчивости в расплавах полимеров, что ограничивает методы их введения и послед, переработки в изделия. Кроме того, возможна миграция красителя, степень к-рой зависит от структуры и св-в полимера в случае трехмерной структуры и при наличии центров, способных образовывать разл. рода связи с П. к. (ионные, водородные, ван-дер-ваальсовы), миграция понижается. Исключить миграцию можно при использовании П. к., ковалентно связывающихся с полимерами, напр, для крашения полгофнров в П. к. иногда вводят карбокси-группы. [c.13]

Для адсорбции органических веществ из водных растворов должны применяться прежде всего углеродистые пористые материалы (различные типы активированных углей) либо органические синтетические сорбенты. Полярные гидрофильные материалы — глины, силикагели, алюмогель и гидраты окислов — для адсорбции веществ из водных растворов практически непригодны, так как энергия взаимодействия их с молекулами воды почти равна или превышает энергию адсорбции молеюул органических соединений. Однако, если в водном растворе молекулы или ионы образуют крупные ассоциаты как, например, ионы и молекулы синтетических поверхностно-активных веществ с длинными цепями углеводородных радикалов или ионы прямых красителей в присутствии минеральных солей, то энергия адсорбции таких ассоциатов или мицелл значительно превышает энергию связи молекул воды с поверхностью даже наиболее гидрофильных материалов. Поэтому синтетические поверхностно-активные вещества (моющие, эмульгаторы и т. п.), прямые красители и другие соединения, обладающие свойствами коллоидных электролитов, хорошо поглощаются из мицеллярных растворов не только гидрофобными сорбентами типа активированных углей и синтетических смол, но и кр(упнопористыми гидрофильными материалами, особенно гидратами окислов алюминия и железа. Последним для сорбции коллоидных ассоциатов следует отдать предпочтение, так как у самых крупнопористых обесцвечивающих углей марок ОУ лишь около 20% поверхности пор доступно для крупных мицелл синтетических моющих веществ, гуминовых кислот или прямых красителей, тогда как практически вся поверхность крупных пор свежеосажденных гидратов окислов алюминия и железа доступна для мицелл этих соединений. [c.99]

Краситель, содержащий цепочку сопряженных связей СН—СН—СН- "", соединяющую два слабых бензотиазольцых хромофора, имеет пурпурную окраску (длина волны первой полосы ,=588 нм, ,=10 ). Цианиновые красители широко используются в качестве фотосенсибилизаторов в фотографии. Фотосенсибилизаторы способны поглощать свет в красной и ИК-частях спектра, переходить в возбужденное состояние (синглетное 5, триплетное Т), а затем отдавать запасенную световую энергию реагентам той или иной химической реакции, в частности протекающей в фотоматериалах. Без фотосенсибилизаторов эти реакции не протекают. [c.697]

Перестраиваемые лазеры на красителях (ПЛК) относятся к наиболее используемому и совершенному типу иерестрапваемых лазеров [6.63]. С использованием различных красителей ПЛК перекрывают диапазон длин воли от 350 им до 1 мкм. Удвоение частоты излучения на нелинейных элементах позволяет распространить диапазон перестройки примерно до 220 нм. Спектральная ширина выходного излучения ПЛК может быть сделана чрезвычайно малой. Сама частота может быть стабилизирована с помощью стандартного приема — активной обратной связи частоты излучения лазера с частотой линии поглощения подходящего элемента или молекулы. В оптимальных условиях ири выборе лазера накачки, излучение которого хорошо совпадает с полосой поглощения выбранного красителя, может быть достигнута эффективность преобразования 1% ири ширине выходного излучения, сравнимой с шириной доплеровского контура. Такие лазеры широко применяются в исследованиях по ЛРИ урана в атомном паре урана. [c.261]

Через анилин получают азосоединения - вещества, содержащие группировку из двух атомов азота, заключенную между двумя органическими радикалами, например СеНз—С6Н4—МНг -п-аминоазобензол. Ароматические азосоединения, как правило, интенсивно окрашенные вещества, что определяется энергией возбуждения электронов замещенной связи N=N1 соответствующей длине волны видимой области спектра. Введение в азосоединения различных заместителей приводит к изменению окраски, поэтому на основе азосоединений готовят самые разнообразные красители. [c.431]

С точки зрения современной теории, цвет органических соединений, обусловленный способностью поглощать свет определенной длины волны, объясняется наличием цепи атомов, обычно углеродных, связанных чередующимися простыми и двойными связями, где имеется возможнось электронных колебаний. Такое строение характерно для цианиновых красителей. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология