Колориметрические селективность

Физико-химические свойства многих рзэ дают возможность применить ряд селективных способов для определения отдельных представителей группы. Прежде всего это относится к церию, который в четырехвалентном состоянии является сильным окислителем и, следовательно, может быть определен оксидиметрическими (объемным или колориметрическим) способами и полярографически. Кроме того, как ТЬ, г или другие четырехвалентные элемен- [c.229]

Для амперометрического титрования вольфрама (VI) предложены в основном методы осаждения. В качестве осадителей применяются соли свинца, ртути, таллия, оксихинолин, т. е. реактивы, реагирующие не только с вольфрамом, но и с молибденом. Селективного реактива для вольфрама пока не предложено, и это в значительной степени снижает ценность амперометрического определения вольфрама по сравнению, например, с колориметрическим. [c.191]

Границы аналитической исследовательской работы во многих отношениях не определены точно. Например, органики-синтетики могут получить побочный продукт, который окажется селективным колориметрическим реагентом. Фундаментальное исследование в области химии или физики может привести к появлению нового инструментального метода анализа. Короче говоря, любые химические или физические исследования могут дать результаты, имеющие потенциальное значение для аналитики, если ученый, занятый этой работой, может понять или предсказать возможные применения в аналитической химии. Например, метод атомно-абсорбционной спектроскопии был предложен и развит физиками, интересовавшимися атомными спектрами. [c.546]

Следующей стадией является поглощение выделившейся H N щелочным раствором, например раствором гидроксида [3, 4] нли ацетата натрия [8]. В обычных методах используют спиральные промыватели [3] и рециркуляцию [8], а в автоматических методах — фракционные [7] или абсорбционные [8] колонки. Определение выделенных цианидов осуществляют либо объемным аргентометрическим методом, т. е. титрованием исследуемого раствора раствором нитрата серебра с родамином в качестве индикатора [9], либо колориметрически с цветными реактивами, такими как бензидин [10], пиразолон [И] или барбитуровая кислота fl2] в растворе пиридина. При низком содержании цианидов предпочтительней колометрическое определение оно используется и при автоматических анализах. Подбор условий разложения и дистилляции увеличивает селективность определения цианида соответствующего типа. [c.227]

Высокая чувствительность, как и способность к селективному проведению реакции свинца с дитизоном, привела к тому, что колориметрическое определение свинца в виде дитизоната получило широкое распространение . [c.305]

Так, целесообразно определять экстрагированный полоний радиометрически (ср. стр. 195), выделенный кобальт — колориметрически с помощью нитрозо-Р-соли [40 , 452, 45 2, 50 , 52 °, 53 54 ] или с помощью роданида [392°]. Также окончательное колориметрическое определение никеля из обогащенной пробы более селективно проводится с помощью диметилглиоксима, [c.373]

Селективность можно повышать также регулированием значения pH или применением маскирования. Маскирующий реагент (см. разд. 3.8), а также образуемые им комплексы должны быть бесцветными, не давать комплексов с определяемым металлом и не взаимодействовать с колориметрическим реагентом. При маскировании в ряде случаев важное значение имеет выбор правильной последовательности добавления маскирующего агента и колориметрического реагента, поскольку отношения скоростей образования или диссоциации могут быть различными для комплекса определяемого металла и комплекса мешающего металла. Если определению подлежат металлы, образующие кинетически инертные комплексы, то добавление маскирующего агента до образования окрашенного комплекса сопряжено с определенными трудностями (см. разд. 3.4.1). [c.366]

Применение реакционного сосуда и колориметрических реакций газов с растворами в газовой хроматографии позволяет выполнять качественно-количественный ультрамикроанализ газовых компонентов, вступающих в химическую реакцию с веществами, присутствующими в жидкой среде. В сложных смесях метод допускает селективное определение искомых веществ, в соответствии с возможностями колориметрического анализа. Количественная интерпретация при этом является более простой, чем в случае применения физической системы индикации ее производят по калибровочным кривым на основе пропускаемости реакционного раствора, до прохождения анализируемой смеси и после него. [c.324]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Подобно ртути, серебро реагирует с дитизоном в слабокислых растворах, содержащих комплексон. Эту реакцию можно применить для селективного колориметрического определения серебра. Из элементов мешает только ртуть, которую легко можно удалить из анализируемой пробы прокаливанием. [c.198]

В некоторых случаях определяют скорость гидролиза. С этой целью 1 г комплексита заливают определенным объемом дистиллированной воды и через заданные интервалы времени определяют содержание в растворе ионов металла (ион-селективными электродами, колориметрическим и другими методами). По результатам анализа рассчитывают степень гидролиза в каждый момент времени. [c.156]

Для колориметрического определения железа было предложено много реактивов. Опишем здесь два важнейших метода. В отдельных случаях анализа более селективными могут оказаться другие реактивы, указанные в списке литературы на стр. 776. [c.771]

Колориметрические методы определения платины мало селективны — мешают другие металлы платиновой группы, особенно палладий. Быстрый и достаточно селективный метод — определение с хлоридом олова (II). [c.946]

Применение селективной экстракции для получения и отделения хелатов металлов сильно потеснило колориметрические методы анализа металлов. Мы приведем короткий перечень опубликованных работ по иснользованию ацетилацетонатов металлов. [c.110]

Среди органических реактивов для колориметрических определений различают селективные, реагирующие с многими ионами, и специфические, реагирующие с одним ионом и характерные для него. В табл. П.4—2 приведены многочисленные органические реактивы с различными типами связей и данные по чувствительности реакций с данным ионом. Сравнивая данные этой таблицы и табл. 1.7—1, можно видеть, что практически [c.227]

Как видно из табл. 11.4—2, для визуального или фотометрического определения ионов можно подобрать много реактивов. В этой таблице приведены в основном селективные реактивы, реагирующие с многими ионами. Приведены специфические колориметрические реактивы для определения ионов по блокам, указаны мешающие ионы и условия их маскирования. [c.233]

Имеется несколько колориметрических или спектрофотометрических методов селективного определения данного третичного ароматического амина в присутствии первичных и вторичных алифатических аминов. Один из таких методов, разработанный Схенком, Варнером и Базеллем [18], основан на реакции образования комплексов этих аминов с тетрацианэтиленом. Соответствующая реакция для Ы,Ы-диметиланилина протекает в соответствии с уравнением [c.284]

Купферон (N-нитpoзoфeнилгидpoк илaмин). Хотя вместе с Се(1У) в виде купферонатов из кислой среды (0,1—0,15Л/Н2804) могут экстрагироваться и некоторые другие элементы, например ТЬ, настоящий способ отделения церия от остальных рзэ следует считать высоко селективным [1055, 1057] и удобным, так как органическая фаза — раствор в амил- или бутилацетате — непосредственно может служить для колориметрического определения. [c.129]

Колориметрические реакции с Се(1У). Среди известных реагентов на Се (табл. 36) во всех случаях используется сильное окисляющее действие Се(1У), приводящее к образованию окрашенных,продуктов. Для этого необходимо предварительно окислить сам Се, что чаще всего осуществляется либо с персульфатом в кислой среде, либо с Н2О2 в щелочной среде (см. стр. 155). Реагенты этой группы очень селективны и позволяют определять Се не только в присутствии остальных рзэ, но и других элементов, не являющихся окислителями, например щелочных и щелочноземельных, 2п, Мй, Л1 и ТЬ. В большинстве случаев допустимые количества Ре, Си и, особенно, Мп, Т1 и Сг резко ограничиваются, поскольку они не только могут участвовать в окислении реагентов, но и сами по себе являются интенсивно окрашенными. [c.192]

Хаггинз и Миллер уже провели анализ этого типа [13] они определяли пропандиол-1,2, окисляя его йодной кислотой в ацетальдегид и формальдегид ацетальдегид селективно отгоняли, собирая в растворе бисульфита, и определяли колориметрически. [c.404]

Достаточно селективные и удовлетворительные реагенты для колориметрического определения брома отсутствуют. Некоторые из наиболее чувствительных реагентов одинаково реагируют со свободным хлором и свободным бромом. Такими реагентами являются метиловый оранжевый, о-толидин и пиридин-бензидин-цианидный реагент Кёнига. Таким образом, при применении этих реагентов необходимо полностью удалить свободный хлор одним из способов, перечисленных в разд. I. Другие реагенты, например феноловый красный или флуоресцеин, можно применять в при-сутствии следов свободного хлора, но они или менее""чувствительны или обладают другими недостатками. [c.202]

Разделение многоатомных спиртав (ксилитов, глицерина и этиленгликоля) проводили методом колоночной хроматографии на катионообменной смоле (Ки-2) с применением воды для элюирования [22]. На колонке, наполненной дауэксом 50-Х 12 (200—400 меш) или КН-2 со степенью сшивки 12%, разделяли смесь многоатомных спиртов. В качестве подвижной фазы использовалась вода при температуре 60 °С. Компоненты элюировались в следующем порядке ксилит, эритрит, глицерин, этилен-гликоль и пропандиол-1,2. Разделение занимает 24—26 ч. Фракции анализировали на рефрактометре Аббе или колориметрически после окисления бихроматом. Наилучшие результаты разделения были получены в случае, если использовали ионооб-менники в Н+-форме. На ионообменниках в Са +-форме наблюдается изменение в последовательности элюирования. Так, ксилит сорбируется на таких обменниках селективно и, следовательно, элюируется последним. Было также предложено разделение малых количеств ксилита и этиленгликоля на катионооб-менниках со свободным Н+. Этот метод можно использовать для аналитического контроля при крупнотоннажном гидролизе сахаров и многоатомных спиртов. [c.31]

На основе работы Фишера и Леопольди [36 ] были разработаны колориметрические методы определения следов цинка исключительно на основе реакции с дитизоном. Эту весьма чувствительную реакцию можно за малым исключением провести совершенно селективно определение довольно простое, и полученные результаты показывают хорошую воспроизводимость. [c.249]

Бее колориметрические и спектрофотометрические методы — косвенные, они основаны на способности фтор-иона ослаблять интенсивность окраски различных лаков с металлами имеется несколько реакций, приводящих к образованию более окрашенных соединений (методика № 71, см. также качественное определение). Ни один из применяемых реактивов не является селективным по отношению к фтор-иону [13, 14]. Точность методов примерно одинакова, поэтому при выборе необходимо руководствоваться чувствительностью метода, стабильностью окраски, наличием мешающих примесей, простотой и скоростью выполнения [15, 16]. Ионы 2г, А1 и ТЬ, образующие с фтором более прочные комплексы, имеют некоторые преимущества перед другими [17—20]. Наилучшими считают циркониевые методы и в частности цирконий-эриохромцианиновый [21]. Мешающее влияние катионов легко устраняется путем пропускания раствора через катионит. Фосфаты практически мешают во всех методах, сульфаты — особенно при ториевых, циркониевых, цериевых, лаи-тановых и менее — при титановых и алюминиевых. По некоторым данным, наименее зависит от сульфатов циркониевый метод с ксиленоловым оранжевым, на второе место ставят алюминий-эриохромцианиновый метод [22—24]. [c.98]

Авторы полагают, что детекторы по теплоте реакций (так же, как колориметрические детекторы) могут быть усовершенствованы и обеспечат чувствительное, селективное детектирование с широким изменешем селективности, обеспечиваемым одной реакшонной ячейкой и набором подходящих реагентов, которые можно в нее подать. [c.232]

Селективность определения. Флуориметрические определения, как правило, являются более селективными, чем определения, основанные на измерении поглощения света, так как флуоресцирующие веществ значительно меньше, чем соединений, поглощающих свет. Как и в колориметрических реакциях, селективность определяется структурой реагента (см. разд. 2.6.3) и может быть повышена соответствующим подбором условий эксперимента (pH, применение маскирующих агентов, использование предэкстракционного разделения и т. д.). Селективность (а также чувствительность) определения иногда удастся улучшить с помощью сильного охлаждения или замораживания раствора. При температуре жидкого азота спектры флуоресценции состоят из более резких максимумов по сравнению с широкими полосами, получающимися при комнатной температуре это явление повышает возможность определения отдельных соединений в смесях. [c.378]

Аналогично меди купралем осаждается и кобальт в виде объемистого зеленовато-бурого осадка, растворимого в этилацетате и других органических растворителях с образованием зеленого раствора с резко выраженным максимумом светопоглощення при 410 шр и одним небольшим максимумом при 650 mji. Небольшие количества кобальта можно определять способом, аналогичным способу определения меди. Светопоглощение измеряют при длине волны 410 тр. (синий светофильтр). Зависимость интенсивности окраски раствора от концентрации кобальта в пределах 20—200 мкг на 25 мл растворителя подчиняется закону Ламберта—Беера. При более высоком его содержании, до 320 мкг, можно еще надежно его определять по соответствующей калибровочной кривой. При этом определении наиболее сложной является проблема маскирования мешающих элементов. Комплексон сам маскирует в аммиачной среде не только кобальт, но и железо, никель и т. д. На его маскирующем действии было основано селективное определение меди, как об этом было указано в предыдущем параграфе. Для колориметрического определения кобальта в зависимости от характера исследуемого образца были выбраны два различных, приводимых ниже практических способа. [c.122]

Образуется интенсивная красная окраска, которая по своей стойкости пригодна для колориметрического определения ванадия. Некоторые селективные открытия элементов были описаны выше, в главе о весовых определениях (например, реакции с оксином, висмутиолом и т. п.). [c.166]

Сущность метода. Ниже описывается новый экспрессный способ определения окиси углерода. Этот способ основан на свойстве окиси углерода давать окрашенное карбонильное соединение с бис-(0-фенантролин)-палладием. Поскольку в результате химического взаимодействия образуется карбонильное соединение с типичной окраской, данный способ определения окиси углерода можно считать селективным и независимым от других химически активных веществ. Метод характеризуется достаточной быстротой и является единственным прямым колориметрическим способом определения окиси углерода, тогда как все остальные — косвенные, основанные на определении продуктов реакции, не содержащих в своем составе определяемое вещество. Описываемый метод заключается в том, что окись углерода, реагируя в кислом растворе с бис-(0-фе-нантролин)-палладием в присутствии катализатора — гидразин-гидрата, дает малиновое соединение, которое затем подвергается фотоколориметрированию. Чувствительность метода составляет 5-10 об. диапазон определяемых концентраций составляет [c.532]

Второй, не менее важной областью применения комплексонов в аналитической химии является их использование в качестве маскирующих агентов. Различная устойчивость комплексонатов металлов и возможность варьирования ее в зависимости от значений pH, телгпературы, наличия в растворе других катионов и лигандов позволяют избирательно маскировать катионы, повышая тем самым селективность весовых, колориметрических, полярографических, хролгатографических и других определений [25—31]. [c.294]

Значите.льно чаще используют комплексон III в качестве маскирующего агента для устранения мешающего влияния катионов при определении серебра весовым [603—610], колориметрическим [611, 612] и спектрофотометрическим [613—618] методами. В присутствии комплексона III возможно определение серебра титрованием в щелочной среде раствором цианида калия в присутствии индикаторов [619] или с помощью и-диметиламинобензилиденроданида [620]. Описано также потенциометрическое и амперометрическое определение серебра [621—623]. Комплексон III обеспечивает селективную экстракцию серебра из растворов в присутствии ряда катионов — Си , , [c.307]

Объемные определения с помощью комплексо нов, объединенные под названием методы комплексометрии или методы хелатомет-рии , составляют одну из новейших областей современного химического анализа. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам были использованы для осуществления весьма селективных весовых, объемных и колориметрических определений, которые нередко до настоящего времени совсем не могли быть выполнены. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых дорогостоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности других органических реактивов при анализе сложных смесей. [c.105]

Примечание. Было поставлено несколько опытов с целью селективного определения меди без применения комплексона. Шедивец и Вашак [38] рекомендуют, например, экстрагировать из исследуемого раствора медь при помощи хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата свинца. Вследствие значительного различия в произведениях растворимости диэтилдитиокарбаматов различных металлов применением свинцовой соли устраняют образование диэтилдитиокарбаматов остальных металлов (№, Со, Мп, Ре). Хилтон [39] определяет колориметрическим способом одновременно медь, никель и кобальт, измеряя светопоглощеиия при различных длинах волн (436 мр. для определения Си, 367 мр для определения Со и 328 мр. для определения №). Метод, однако, ограничен соответствующим соотношением между содержаниями всех трех элементов и тем, что суммарное их количество не должно превышать 25 мкг. Автор также проводил экстракцию четыреххлористым углеродом. [c.204]

Следует упомянуть, что на аналогичном принципе совершенно независимо от указанных авторов Йоу со своими сотрудниками [51] разработал аналогичный метод колориметрического определения урана. По их прописи, соответствующую желтую окраску получают непосредственно в нейтральном растворе добавлением спиртового раствора дибензоилметана и светопоглощение полученного раствора измеряют при длине волны 395 мц. Комплексон вообще не применяют или же предварительно уран экстрагируют селективно эфиром в присутствии 1 н. азотной кислоты из растворов, одновременно насыщенных нитратом аммония. После удаления эфира и осаждения железа карбонатом натрия в аликвотной части раствора определяют уран колориметрически. Подробтюсти можгго найти в цитируемой литературе [51]. [c.215]

Достойно внимания также поведение так называемого глицин-тимолового синего [33], полученного конденсацией тимолового синего с формальдегидом и глицином. В этом соединении присутствует известная комплексообразующая группа глицина, опять-тэки в соединении с гидроксильной группой в орто-положенш, что приводит к образованию вещества, обладающего высокой селективностью по отношению к меди. Этот индикатор можно использовать не только для весьма точного комплексометрического титрования меди в кислом растворе, но также и для колориметрического ее определения. До какой степени можно будет использовать другие комбинации комплексообразующих групп в соединении с определенными резонансными системами красителей для составления новых органических реактивов, покажет будущее. Некоторые наши опыты в этом направлении весьма многообещающи и значительно меняют наши представления о так называемых функциональных аналитических группах органических реактивов. [c.529]

При восстановлении молибдофосфорной кислоты образуются синие полимерные соединения, эта реакция положена в основу многочисленных колориметрических методик. Впервые предложенный в 1940 г. Дикманом и Брейем [114], метод впоследствии был модифицирован для улучшения его точности, чувствительности и селективности. Несколько ссылок на эти методики было сделано в подразделе, посвященном методам отделения фосфата. Синие модификации гетерополикислоты можно экстрагировать кислородсодержащими органическими растворителями, можно сначала проводить экстракцию фосфата из водных растворов, а затем восстанавливать гетерополикислоту в органической фазе. [c.459]

Существуют несколько колориметрических методов определения кальция. Все они, к сожалению, очень мало селективны. Поэтому при определении малых количеств кальция колориметрическим методам предпочитают микрообъемные методы, спектрографические и метод спектрофотометрии пламени. [c.817]

Хороших реактивов для колориметрического определения редкоземельных элементов пока еще нет. Предложенные рертивы образуют с этими элементами адсорбционные соединения они мало селективны ализарин S, алюминон , нафтазарин . [c.954]

Экстракция роданида урана. Роданид урана можно экстрагировать многими растворителями, например трибутилфосфатом в присутствии четыреххлористого углерода. Добавление ЭДТА делает это разделение селективным (см. Колориметрические методы , стр. 1073). [c.1069]

В одной из работ, посвященных анализу некоторых ферментов, в частности а-глюкозидазы, роданезы и глюкозооксидазы, Лленадо и Речниц [664] использовали автоматизированную систему, включающую в качестве датчиков ион-селективные мембранные электроды. По сравнению с колориметрической установкой Ауто-Аналайзер эта система имеет ряд преимуществ. Во-первых, электроды индифферентны к оптическим свойствам пробы, во-вторых, отсутствует необходимость подвергать пробу диализу для удаления коллоидных частиц. Точность анализа очень высока, а методика достаточно проста, и в режиме непрерывного анализа можно проводить до 20 определений в час. Автоматизированную систему и предложенную авторами методику легко применить к анализу многих ферментов, если выбрать подходящие чувствительные электроды и реакции, позволяющие получить такое производное анализируемого соединения, к которому селективны электроды. [c.212]

Уже известные и вновь синтезированные органические реагенты, применяемые для колориметрических определений металлов, исследуются полярографически и в ряде случаев используются при полярографических определениях катионов. Так, давно известный 8-оксихинолин (оксин) образует с большинством элементов труднорастворимые внутрико.мплексные соли. Он не является селективным, хотя с помощью комплексона III и выбором pH среды можно определить различные катионы при их совместно.м присутствии. Большое применение 8-оксихинолин и его производные получили при амперометрическом титровании, однако описаны и полярографиче ские методики по уменьшению высоты волны реагента при его взаимодействии с катионами, например с магнием при pH 10 [85] без удаления образующегося осадка. [c.97]