Бензол реакция с изо-бутеном

Вторичный бутилбензол был подучен алкилированием бензола н-бутеном с последующей ректификацией па колонне с 40 т. т. (т. кип. — 173° С, уд. вес — 1,4893, показатель преломления — 0,8600). Отношение ароматического углеводорода к алкену 3 1. Температура реакции 20" С. Скорость прибавления 1-гептена к смеси катализатора с бутилбензолом 38 мл ч. Количество взятого хлористого алюминия составляло 15% к весу 1-гептена. [c.148]

Бензол обладает поразительно низкой реакционной способностью по сравнению с алкенами, например бутеном. Своей низкой реакционной способностью бензол больше напоминает насыщенные алканы. Он не вступает в реакции присоединения по двойной связи если бы такие реакции протекали, это понижало бы степень делокализации электронов. Наличие делокализации приводит к тому, что устойчивость бензола оказывается на 166 кДж моль больше, чем следует ожидать для соединения с тремя простыми и тремя двойными связями (см. рис. 15-9). Вообще говоря, чем больше область молекулы, на которую простирается делокализация электронов, тем устойчивее такая молекула. [c.301]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

За последние годы в технологию процесса внесены некоторые изменения, уменьшающие закоксовывание катализатора благодаря сокращению перепада температуры по высоте слоя и улучшенной очистке сырья от вредных примесей. Предложено разбавлять катализатор инертным силикагелевым носителем или фосфорнокислотным катализатором прямой гидратации этилена с целью удлинения срока службы катализатора и облегчения его выгрузки. Подобран оптимальный режим ввода воды в катализатор для предотвращения его дегидратации. Созданы установки сравнительно большой мощности, в которых используется реактор башенного типа. Схемы этих установок предусматривают возможность рециркуляции сырья и части продуктов реакции и обеспечивают производство тримеров и тетрамеров пропилена, димеров бутенов или кумола (алкилированием бензола пропиленом на том же фосфорнокислотном катализаторе). [c.326]

Напишите уравнения реакций алкилирования бензола 1) 1-бутеном, 2) вго/>бутилхлоридом, 3) изо-бутиленом, 4) 1,2-дихлорэтаном, 5) хлороформом. (Если в молекуле имеется несколько атомов галогена, то обычно они замещаются все.) Назовите полученные вещества. По какому механизму идут реакции алкилирования ароматических углеводородов Какие катализаторы применяют при использовании в этих реакциях алкенов [c.146]

Приведите уравнение реакции алкилирования бензола 3-метил-1-бутеном в присутствии фторида бора (катализатор) и фтороводорода (сокатализатор). Рассмотрите механизм реакции (3 2) и назовите полученный углеводород. [c.146]

Приведите уравнения реакций по схеме, указанной в предыдущей задаче, но для алкилирования бензола (первая стадия) используйте вместо пропена бутен-1. Рассмотрите механизмы реакций и назовите конечные продукты. [c.165]

Напишите механизм реакции алкилирования бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и 2-метилпропеном в присутствии кислотных катализаторов. Предложите катализаторы, условия синтеза и пути использования полученых углеводородов (смесей углеводородов). [c.496]

Бутен-2 подвергнут эпоксидированию. Каждый из двух полученных прн этом а-оксидов обработан аммиаком в растворе бензола. Изобразите пространственную структуру а-оксидов и конечных продуктов реакции. [c.218]

Тепловой эффект гидрогенизации бутенов и гексенов соответственно составляет 570 и 350 ккал на 1 кг и для бензола и нафталина (полная гидрогенизация) соответственно 660 и 550 ккал. Высокомолекулярные производные бензола и нафталина и высокомолекулярные олефины, конечно, имеют более низкие значения теплового эффекта. Следует помнить, что гидрогенизация ароматических углеводородов в промышленных процессах проходит лишь частично и, кроме того, она сопровождается реакциями разложения, поглощающими тепло. Согласно вычислениям, основанным на действительных результатах [c.219]

Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите У, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. ИК-спектры этих адсорбированных соединений отличаются отсутствием полос валентных колебаний ненасыщенных связей =С—Н и С=С и наличием полос валентных деформационных колебаний насыщенных связей С—Н, которые не принимают участия в реакции алкилирования (рис. 13-30 и 13-31). Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300° С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см , обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Если, однако, олефин добавить на цеолит, на котором предварительно был адсорбирован бензол, то бензол количественно превращается в алкилбензол (рис. 13-32 и 13-33). Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [c.398]

СоП буте- иа-2 ВГз НзРО. бензол бутен-2 катализатор реакции, °С 2° введения бутена-2 г "/о от теорет. фракции, 7о от теорет. [c.373]

Для иллюстрации характера сенсибилизированной изомериза-ии удобно рассмотреть ( с-гранс-изомеризацию бутенов в при-/тствии сенсибилизатора — бензола. Реакцию можно вести при змнатной температуре, облучая ячейку с газообразными композитами (парциальное давление бензола в ячейке ниже давления О насыщенного пара) через светофильтр ртутной лампой. В ра-эте [14] использовали фильтр, не пропускавший свет с длиной злны меньше 200 нм при этом единственным продуктом изоме-1зации цис-бутеяа-2 был транс-бутен-2. [c.59]

Реакция бензола с бутеном-1 в присутствии ВРз Н3РО4 в меньшей степени сопровождается полимеризацией, и для подавления ее достаточно брать 5% катализатора. Поэтому общий выход алкилата и содержаиие в нем фракции втч>р.бутилбензола значительно выше, чем в реакции с изобутиленом, как это видно из табл. 55 [60]. [c.91]

Кумол может получаться так же, как и этилбензол, а именно реакцией пронена с бензолом, смешанным с хлористым алюмпннсм. Во время войны, когда чистоте кумола придавалось не столь большое значение, как теперь, когда кумол применяется в качестве исходного продукта для получения фенола и ацетона, алкилирование бензола пропеном в присутствии фосфорнокислого катализатора под давлепием проводилось в такой же аннаратуре, в какой осуш,ествлялась каталитическая полимеризация газов стабилизации крекипг-устаповок (смесь пропепа и бутенов) для получения полимер-бензола. [c.230]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Несколько иначе протекает реакция алкилирования бензола бутеном-1. Образующийся промежуточный втор-бутил-катион до момента присоединения к ароматическому кольцу успевает частично претерпевать 1,2-миграцию гидрид-иона между вторичными углеродными атомами алкильной группы. При низкой температуре скорость первой реакции несколько превышает скорость второй реакции, о чем свидетельствует соотношение дейтерия в р- и 7-метильных группах. Повышение температуры реакции приводит к выравниванию этих скоростей. Превращение вгор-бутил-катиона в указанных условиях протекает, по-видимому, по следующей схеме [c.92]

При алкилировании бензола бутеном-2 в указанных условиях экспериментов в присутствии растворителя нитрометана дейтерий успевает мигрировать во все положения алкильной группы. В соответствии с полученными результатами и с учетом того, что при использовании растворителя DзN02 дейтерирован-ные алкилбензолы не образуются, схему изучаемой реакции можно представить следующим образом [c.93]

В литературе обсуждается вопрос о возможном участии в реакции алкилирования в качестве промежуточных частиц протонированных форм алкилциклопропанов [172, с. 369]. Чтобы выяснить, образуются ли подобные частицы в выбранных условиях, проведено алкилирование бензола [1- С]бутеном-1 при 25 °С. Полученные данные показали (табл. 4.3), что изотопная метка содерл<ится только в метильных группах втор-бутилбензола. Отсутствие изотопа в других положениях бутильной группы позволяет говорить о том, что при алкилировании бензола бутеном-1 в присутствии указанных каталитических систем промежуточные метилциклопропаны практически не образуются. Кроме того, результаты подтверждают сделанный выше вывод [c.94]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

Так, втор.бутилбензол алкилируется бутеном-1 и бутеном-2 в 6 раз медленнее, чем бензол. Циклоалкилирование бензола протекает в 3,2 раза медленнее, чем циклогексилбензола. Цри пронили-ровании бензола константы скоростей первой и последующих стадий консекутивных реакций имеют следующие соотношения к к2 ki = 1 0,185 0,074 0,037, т. е. изопропилбензол алкилируется пропиленом в 5,4 раза, диизопропилбензол — в 13,5 раза, а триизопропилбензол — в 27 раз медленнее, чем бензол. [c.116]

Реакция толуола, этилбензола, изопропилбензола и втор.бутилбензола с бутеном-2 в присутствии АЮЬ Н2РО4 так же, как и в случае бензола, сопровождается небольшим тепловым эффектом и начинается после некоторого индукционного периода. Результаты наиболее характерных опытов сведены в табл. 91. При алкилировании толуола и этилбензола алкилат после удаления не вступивших в реакцию исходных ароматических углеводородов почти нацело перегонялся в сравнительно узком интервале температур (в пределах 10° С). Остаток обычно составлял от 1 до 2,5 г. В ре- [c.145]

Алкилирование фтор-, хлор- и бромбензолов бутеном-2 нрово-дилось как описано выше. Фторбензол по индукционному периоду, по тепловому эффекту и интенсивности поглощения бутена-2 напоминает бензол, хотя алкилат образует с более низким выходом. Хлорбензол оказался наименее реакционноспособным в данной реакции, как это видно из данных табл. 93, по выходу основных продуктов реакции. [c.148]

Перечень органических химических промежуточных веществ, которые можно получить из моноолефиновых (этилена, пропилена, нормальных бутенов и изобутена), а также из диолефина, бутадиена и ароматических углеводородов (бензола, толуола, орто-, мета- и параксилолов) впечатляющ. Основные реакции были описаны в серии статей Л. Хэтча и С. Матара. Органические промежуточные соединения и конечные виды продукции, производимой из них, приведены в табл. 56. Среди конечных продуктов можно увидеть материалы, необходимые для экономического развития и роста благосостояния стран. Это прежде всего синтетические пластмассы на политеновой, полистироловой и полихлорви-ниловой основе синтетические волокна (нейлон и полиэфирный дакрон), синтетические резины, получаемые из бутадиена и изо- бутилена полиуретановая пена, лаки, специальные растворители и т. п. [c.252]

Простейшие случаи изомеризации олефинов подробно были изучены в позднейшее время с разными жидкими и твердыми катализаторами. Особенно детально исследована изомеризация низших олефинов. При изучении изомеризации бутена-1 в бутен-2 В. Н. Ипатьев, И. А. Орлов и А. Д. Петров [11] применяли хлористый цинк, бензол сульфоновую или хлорную кислоту и реакцию проводили при нормальном давлении и температуре 21, 76 и 100°. Они получали смеси бутенов, содержащие до 21 % бутена-2. Другие авторы для этого же процесса применяли твердые катализаторы диатомит, глины, фарфор, боксит, силикаты, пемзу, окислы тория, титана и др. Из большого числа работ следует указать на исследования В. И. Ипатьева и X. Пайнса [12], проводивших изомеризацию бутена-1 в бутен-2 над различными кислыми катализаторами. [c.560]

Аналогично присоединением ацетилиодида к Циклогексену был получен тетрагидроацетофенон с выходом 8.3%. Вовлечь в реакцию с ацетилиодидом бутен-2,2-метил-пропен, стильбен, бензол, 1,2-дихлорэтилен и дивиниловый эфир не удалось. [c.39]

Большое значение имеет природа растворителя. Помимо уже упоминавшихся бензола и диоксана, в реакции используют, уксусную кислоту [144, 145], галогенированиые углеводороды [143, 144, 147], нитропроизводные [143, 146] и сульфоны [148]. Сравнительное изучение димеризации этилена в присутствии Pd b в ра-зличных растворителях [144] показало, что наилучшие выходы бутенов (около 1500 моль на моль хлорида палладия) получаются в уксусной кислоте, в то время как в спирте выход достигает лишь 95 моль. Условия димеризации этилена на Pd l2 могут быть различны, например температура 70— 150°С, давление этилена 50—100 атм, продолжительность реакции 10—24 ч. В реакции получаются также небольшие количества высших олигомеров. В результате реакции образуются гранс-бутен-2, цис-бутен-2, бутен-1 в соотношении, соответствующем термодинамическому равновесию. [c.220]

Предприняты, попытки использовать ИК-спектроскопию для наблюдения за ходом реакции алкилирования. Добавление при комнатной температуре бензола к образцу цеолита, на котором был предварительно адсорбирован олефин, не влияло на спектр адсорбированных поверхностных соединений. При 100° С отмечено образование следов в/яо/>-бутилбензола. В то же время, если на цеолите адсорбировали вначале бензол, а затем бутен-1, ewop-бутилбензол образовывался уже при комнатной температуре. Присутствие втор-бутл-бензола установлено по появлению в спектре полос поглощения при 1615, 1380 и 1460 см . Вакуумирование при 300°С привело к восстановлению полос поглощения гидроксильных групп и к десорбции в/ио/>-бутилбензола. Образование продуктов Полимеризации [c.338]

Масс-спектрометрический анализ продуктов реакции, полученных при взаимодействии бензола с меченым бутеном СНзСН2СН = СН2, показал, что перед алкилированием бутен-1 изомеризуется до бутена-2, а атакуют бензольное кольцо атомы углерода бутена, занимающие положение 2 или 3. Однако о природе центров, на которых происходит изомеризация, пока единого мнения не. с ложилось. [c.339]

Изучение алкилирования бензола бутеном-1 в ирисутствии различных катализаторов на основе ВБ д и Al l., показало, что и для данной реакции наиболее активными являются катализаторы, приготовленные на основе BFg, что хорошо видно из данных табл. 53 [59]. [c.373]