Бензол реакция с щавелевой кислоты

Этиловый эфир бромуксусной кислоты. Для этерификации можно применить прибор, рассмотренный при описании получения безводной щавелевой кислоты ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 522) однако в данном случае отделитель устроен так, что более легкая жидкость возвращается в реакционную колбу, а более тяжелую (воду) спускают из нижней части отделителя. Можно пользоваться несколько более простым прибором, в котором отделитель для воды имеет вид, изображенный на рис. 21 (примечание 7). Неочищенную бромуксусную кислоту помещают в 3-литровую колбу вместе с 610 мл спирта (9,9 моля, избыток) и 950 лгл бензола. Для ускорения реакции туда же прибавляют около 1,5 лiл концентрированной серной кислоты (примечание 8) и кипятят смесь на водяной бане, причем во время реакции воду из отделителя сливают и измеряют. От бензола отделяется около 296 мл жидкости (состоящей примерно на 50% из спирта и на 50% из воды) в это количество входит вся вода, образующаяся [c.505]

Для выяснения роли азотнокислой ртути Дэвис и сотрудники кипятили нитробензол с азотной кислотой в присутствии Hg(NOз)2 в течение 4 час При этом образования пикриновой кислоты не обнаружено Единственным продуктом реакции оказался динитробензол в небольшом количестве При кипячении с азотной кислотой и Hg(NOз)2 м-динитробензола 82% его осталось без изменения, а остальная часть окислилась до щавелевой кислоты, не найдена также пикриновая кислота при кипячении с азотной кислотой 1,3,5-тринитробензола, который при действии других окислителей дает пикриновую кислоту Из этих опытов сделан вывод, что ртуть не играет роли катализатора, способствующего окислению атомов водорода ароматического ядра, содержащего группы N02, т е образование пикриновой кислоты из бензола не проходит через предшествующую стадию нитрования бензола [c.84]

В растворы шкалы и в пробы приливают по 1 мл раствора перманганата калия. Окисление производят при комнатной температуре в течение 30 мин, затем прибавляют по 1 мл раствора щавелевой кислоты и пробы помещают на несколько минут в кипящую водяную баню для обесцвечивания избытка перманганата калия. После охлаждения образовавшийся фенантренхинон экстрагируют бензолом. В каждую пробирку прибавляют по 3 мл бензола, встряхивают и после расслаивания пипеткой осторожно от- бирают по 2,5 мл бензольного раствора в пробирки и выпаривают досуха на водяной бане. При этом не допускается попадания водного слоя, так как после спекания получаются мутные растворы с рыжеватой окраской. К сухому остатку, смоченному 4 каплями бензола, прибавляют несколько сантиграммов (на кончике шпателя) ацетата или карбоната гуанидина и производят сплавление в глицериновой бане при 170—200 °С в течение нескольких минут. На положительную реакцию указывает образование синего красителя. После охлаждения в пробирки добавляют по 3 мл этилового спирта. Оптическую плотность полученного раствора измеряют на ФЭК-1 или ФЭКН-57 при длине волны 530 или 536 нм соответственно в кювете с толщиной слоя 5 см по отношению к раствору этилового спирта. По результатам измерения оптической плотности стандартных растворов строят калибровочный график. [c.41]

Если же для дальнейшей работы требуются ненасыщенные соединения, целесообразнее проводить дегидратацию до перегонки. Для этого продукт реакции нагревают с бисульфатом калия, фосфорным ангидридом - , треххлористым фосфором хлорокисью фосфора в пиридине , безводной щавелевой кислотой в бензоле или отгоняют воду в виде азеотропной смеси с бензолом в присутствии и-толуолсульфокислоты -или сульфокислот нафталина . [c.40]

Образующийся при всех этих реакциях диацетат свинца легко растворим в уксусной кислоте, но осаждается бензолом, хлороформом и др. Отделение продуктов реакции от этих растворителей обычно не встречает трудностей. В случае если при реакции образуются нерастворимые в воде продукты, их можно выделить, вылив реакционную смесь в воду. Если продукты реакции растворимы в воде, свинец выделяют обычным путем. Избыток тетраацетата свинца можно разрушить прибавлением к реакционной смеси щавелевой кислоты или гликоля. [c.141]

Из ароматических соединений легко реагируют с двуокисью азота фенолы с образованием нитрофенолов, а также аминопроизводные. Бензол на холоду не реагирует с двуокисью азота при нагревании реакция идет частично в направлении образования тринитробензола и нитробензола, частично в сторону окисления, с образованием угольной и щавелевой кислот и тринитрофенола. [c.169]

Исследованиями установлено, что из ароматических соединений легко реагируют с двуокисью азота фенолы [78] и амины [66, 79], давая с нею преимущественно мононитропроизводные. Бензол с двуокисью азота на холоду не реагирует, при нагревании же реакция идет частично в направлении получения тринитробензола и нитробензола, а частично — в сторону окисления и сопровождается образованием тринитрофенола, угольной и щавелевой кислот. [c.82]

Эта реакция непосредственно неприменима в присутствии соединений, образующих оксамид при действии щавелевой кислоты в условиях выполнения реакции. К таким веществам, мешающим реакции, относятся аммонийные соли, амиды кислот, аминокислоты и уреиды. В большинстве случаев мешающие выполнению реакции вещества можно удалить, используя растворимость цианидов в бензоле. [c.235]

Перегонка смеси двух жидкостей, нерастворимых друг в друге, применяется также для высушивания органических веществ путем так называемой азеотропной отгонки воды. С этой целью осушаемое вещество смешивают с органическим растворителем, например, бензолом или четыреххлористым углеродом, и подвергают смесь нагреванию в приборе для перегонки. При этом происходит отгонка воды с паром органического вещества (при температуре, лежащей пиже, чем температура кипения самого низкокипящего компонента смеси, например, бензола или ССЬ). При достаточно большом количестве органического растворителя может быть достигнуто полное обезвоживание осушаемого вещества. Так, например, получают безводную щавелевую кислоту. Этот же прием может быть использован для удаления воды, образующейся при химической реакции, из сферы реакции, что способствует сдвигу равновесия реакции вправо (см., например, получение толуолсульфокислоты, с. 103). [c.35]

Важность точного определения щавелевой кислоты в неводной среде очевидна прежде всего для косвенных методов. Приведем два примера. Во-первых, это определение эквивалентов нейтрализации высших жирных кислот с помощью полумикро- и микрометодов [807, 808], когда производится обратное титрование избытка метилата калия стандартным раствором щавелевой кислоты в смеси метиловый снирт — бензол (гл. 15, разд. 82). Второй пример связан с определением производных карбодиимида в этом случае избыток щавелевой кислоты, не вступивший в реакцию с карбодиимидом, определяется обратным титрованием стандартным раствором метилата натрия в смеси бензол — метиловый снирт в присутствии тимолового синего 891]. [c.231]

В круглодонную колбу емкостью 750 мл с делительной насадкой а (см. рис. 165 )и обратным холодильником помещают 63 г (0,5 моль) кристаллической щавелевой кислоты, 97 г ( 2 моль) этилового спирта и Ц7 г (1,5 моль) бензола. Колбу нагревают на масляной бане, поддерживая температуру бани в пределах 126—130 °С. Содержимое колбы закипает, и в обратный холодильник попадают пары бензола и выделившейся в результате реакции воды, которая образует с бензолом азеотроп. [c.368]

В настоящей работе мы задались целью произвести алкилирование ароматических углеводородов галогеналкилом, полученным при расщеплении сложного эфира двухосновной кислоты непосредственно в реакционной среде. Было проведено алкилирование бензола, толуола и ксилола с помощью этилового эфира щавелевой кислоты. Для реакции хлористый алюминий брался в удвоенном количестве из расчета, что две молекулы его пойдут на реакцию образования соли и выделения хлористого алкила, а остальная часть на алкилирование. [c.322]

В литературе по вопросам кинетики растворения металлов в кислотах имеется относительно небольшое число работ ббльшая часть из них касается реакций металлов с неводными растворами кислот. Сюда относятся исследования — скорости реакции цинка с соляной кислотой в метиловом спирте, в этиловом спирте, ацетоне, кинетики растворения амальгамированного натрия в растворах щавелевой кислоты, а также в среде бензола, скорости реакции магния с неорганическими кислотами в этиловом спирте, также разложения амальгам щелочных металлов водой и др. Результаты перечисленных исследований приводят к заключению, наряду с некоторыми основными выводами, об определенном влиянии на процесс растворителя. [c.1158]

Оксалилхлорид — бесцветная жидкость с удушающим запахом, получается [126] при реакции щавелевой кислоты и пентахлорида фосфора. Этот реагент особенно удобен для превращения карбоновых кислот в соответствующие хлорангидриды. Для этого существует два метода. Первый состоит в прямой реакции оксалил-хлорида и свободной, например стероидной (49) [127], кислоты в бензоле. Во втором методе натриевую или калиевую соль кислоты обрабатывают оксалилхлоридом в присутствии или в отсутствие пиридина. Последний метод применен в полном синтезе ротенона [128] для превращения тубаевой кислоты (50) в ее хлорангидрид схема (128) . [c.116]

В круглодонную колбу емкостью 750 мл с делительной насадкой а (см. рис. 165) и обратным холодильником помещают 63 г (0,5 моля) кристаллической щавелевой кислоты, 97 г ( 2 моля) этилового спирта и 117 г (1,5-моля) бензола. Колбу нагревают на маслянОй бане, поддерживая температуру бани в пределах 125—130°. Содержимое колбы закипает, и в обратный холодильник попадают пары бензола и выделившейся в результате реакции воды, которая образует с бензолом азеотроп. Конденсат из обратного холодильника стекает в делительную насадку, в. которой дистиллят разделяется на два слоя бензольный и водный. Нижний водный слой время от времени спускают, открывая крац насадки (примечание 1). Верхний бензольный слой стекает в реакционную колбу через трубку, соединяющую насадку с колбой. Колбу нагревают 14—15 часов (примечание 2), затем заменяют делительную насадку (примечание 3) и обратный холодильник насадкой для перегонки и холодильником Либиха и отгоняют под атмосферным давлением бензол, собирая 45—50 мл дистиллята. причем температура паров доходит до 90°. После отгонки бензола содержимое колбы перегоняют в вакууме при том колбу начинают [c.361]

Для удаления воды в виде тройного азеотропа в реакционную смесь, состоящую из кислоты, спирта и небольшого количества серной кислоты или хлористого водорода, вводят толуол. Выделяющаяся во время реакции вода образует со спиртом и толуолом низкркипящую Тройную смесь (например, смесь этиловый спирт—толуол—вода кипит при 75 ), которая отгоняется во время реакции. Дистиллят сушат йарбонатом калия и вновь вводят в реакционную смесь. Если температур а паров поднимается выше 78 (в случае этилового спирта), то это указывает на отсутствие спирта в смеси и, следовательно, на конец реакции. Образовавшийся сложный-эфир отделяют от спирта и толуола перегонкой. Этернфикация по этому методу дает очень хорошие результаты в случае дикарбоновых кислот, а также для ароматических кислот с карбоксильной группой в боковой цепи. Ароматические кислоты этерифицируются труднее и требуют больших коли честв серной кислоты ". Вместо толуола можно применять четыреххлористый углерод (этернфикация щавелевой кислоты ) или бензол (этернфикация молочной кислоты изопропиловым спиртом ). [c.354]

Брикер и сотр. [17, 19] исследовали, мешает ли проведению анализа этим методом присутствие других типов соединений. Они сообщали, что данная реакция протекает и с другими альдегидами, но пурпурный цвет дает лишь формальдегид. Уксусная, муравьиная, щавелевая кислоты, ацетон, глицерин, глюкоза, ман-ноза, пиридин и бензол заметно не искажают результаты определения. Брикер и сотрудники пришли также к выводу о том, что анализ можно проводить в присутствии метанола и этанола, но высшие спирты, диацетоновый спирт и метилэтилкетон уменьшают интенсивность окраски, соответствующей формальдегиду. [c.92]

Из ароматических соединений феиолы реагируют легко с двуокисью азота, давая иитрофенолы, также относятся и аминопроизводиье. Бензол на холоду не реагирует с двуокисью азота, при нагревании реакция идет частично в направлении получения триыитробензола, нитробензола, частично в сторону окисления, сопроюждаясь образованием угольной, щавелевой кислот и тринитрофенола. [c.57]

В 100 мл воды растворяют 2 г 2,3-изoпpoпилидeн-D--трео-пентулозы и 0,9 г щавелевой кислоты. Раствор нагревают при 65° в течение 8 ч. После этого к раствору прибавляют тонко растертый порошок карбоната кальция до нейтральной реакции по конго. Суспензию фильтруют, осадок кальциевых солей промывают водой. Объединенные фильтраты упаривают под вакуумом до состояния бесцветного сиропа, который несколько раз экстрагируют абсолютным спиртом. Полученный раствор фильтруют, фильтрат упаривают досуха под вакуумом. Для удаления следов спирта образовавшийся сироп смешивают с бензолом, который отгоняют. Выход 1,5 г [а]д—33° (вода). [c.167]

На кислых слоях силикагеля при стандартных условиях можно быстро определить основные компоненты полученных промышленных экстрактов лишайников и чистых веществ. При приготовлении слоев вместо воды используют 0,5 н. раствор щавелевой кислоты. Растворителем служит смесь бензол — хлороформ (50 + 50). После испытания применявшихся до настоящего времени реактивов для опрыскивания оказалось [57], что наилучшие результаты могут быть получены со смесью анисовый альдегид — серная кислота (реактив № 9). Наиболее часто встречающиеся в лишайниках кислоты обнаруживают следующие величины hRf и цветные реакции вульпиновая кислота 80 (желтая), уснииовая кислота 65 (фиолетовая), эверновая кислота 11 (красная) и продукт расщепления орцин 3 (красный). [c.382]

Наиболее интересным является прямой способ получения тринитробензола из бензола или динитробензола, впервые осуществленный Виландом. ВиландрЗ] при нитровании бензола окислами азота при температуре около 80 °С в запаянных трубках получил как основные продукты реакции тринитробензол и пикриновую кислоту (в соотношении 55 45). Побочным, продуктом реакции был нитробензол. Часть бензола при этом окислялась до щавелевой кислоты. Метод до сих пор представляет только теоретический интерес. [c.271]

Опытные данные показывают, что, в соответствии с теорией, продукты реакции каталитического нитрования бензола в присутствии солей ртути идентичны продуктам, полученным при действии азотной кислоты на нитрозобензол и фенилмеркурнитрат. Во всех этих случаях были выделены почти в одинаковых соотношениях нитробензол, л-динитробензол, 2,4-динитрофенол, пикриновая кислота и щавелевая кислота. [c.240]

И. И. Эйтингон тщательно изучил реакции нитрования бензола и толуола слабой азотной кислотой в присутствии ртути и других катализаторов и установил оптимальные условия процесса. Он особо отмечает трудность разделения продуктов нитрования бензола— пикриновой кислоты и динитрофенола. Эйтингон указывает, что замена ртути висмутом, таллием или ураном не дала положительных результатов. В случае нитрования толуола, кроме нитротолуола и ж-тринитрокрезола, им была выделена -нитробензойная кислота. В ряде патентов рекомендуется применять наряду с ртутью и другие металлы например, марганец, алюминий, серебро 2 б . Нитраты меди, цинка, железа, никеля, кобальта и висмута при окислительном нитровании оказались неактивными . Определенное значение может иметь только добавка в реакционную массу марганца, который способствует реакции окисления побочно образующейся щавелевой кислоты до Og и HjO. Окисление щавелевой кислоты препятствует накоплению в реакционной массе плохо растворимой щавелевокислой ртутиб 9. в 1948—1952 гг. были опубликованы три рабо-ты 9.70 и взят патент на получение динитрофенола и пикриновой кислоты непосредственно из бензола методом окислительного нитрования. В экспериментальной части приводится оптимальный вариант получения 2,4-динитрофенола, указанный в одной из этих работ . [c.244]

Поликондеисация о-оксидифенила с формальдегидом [33,34]. 50 г о-оксидифенила свежеперегнанного (т. пл, 60—64 С), 48 s формалина (37%-ного) и 2,5 г щавелевой кислоты помещают в круглодонную широкогорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником п мешалкой с ртутным затвором. Колбу нагревают на масляной бане до расплавления оксидифенила. После этого пускают в ход мешалку, поднимают температуру бани до 130—140° С и кипятят реакционную смось в течение 6 час. Затем отделяют нижний слой, иереносят его в фарфоровую чашку, промывают водой до нейтральной реакции и упаривают при 160 С до тех иор, пока проба при охлаждении не дает твердую каплю. Образуется твердый продукт красновато-желтого цвета, плавящийся при 90—100° С, растворимый в бензоле, хлороформе, ацетоне и при нагревании — в льняном масле. Выход 50 г. [c.419]

Реакция -ионона с метиловым эфиром у-бромкротоновой кислоты. В круглодонную-колбу (2 л), снабженную мешалкой, холодильником и трубкой для ввода смеси, помещают 900 мл сухого бензола, 67,5 г (0,375 моля) бромэфира и 72 г (0,375 моля) кетона. Следы воды удаляют путем отгонки некоторого количества бензола. После охлаждения в колбу вносят 27 г (0,41 г-атома) цинка. Содержимое колбы нагревают при перемешивании в токе азота. Через некоторое время реакция начинается и проходит медленно. Смесь нагревают дополнительно еще 1 час. После охлаждения добавляют при перемешивании 210 мл 2 N уксусной кислоты. Смесь фильтруют, отделяют бензольный слой и промывают его 10 мл 1 Л/ раствора уксусной кислоты 2 раза по 30 лел водой, 30 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия и еще 4 раза — водой по 30 мл, а затем сушат над безводным сульфатом натрия и разгоняют в вакууме в атмосфере азота. После отгонки (35 г) исходного Р-ионона с т. кип. 70—90°С/10 м.н, остаток (около 50 г) смешивают с 75 г безводной щавелевой кислоты и нагревают на масляной бане при 90—100° С в вакууме в течение 2 час. После такой обработки смесь экстрагируют легкой фракцией петролейного эфира, промывают водой, далее насыщенным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат над сульфатом натрия. Далее выпаривают растворитель, а остающееся масло перегоняют в высоком вакууме. Получают 30 г сырого метилового эфира ионилиденкротоновой кислоты с т. кип. 120—160° С/10-3 [120]. [c.126]

Не прошла дегидратация амида и под действием щавелевой кислоты при нагревании в среде бензола и толуола. При нагревании амида М-бензоил-Ы-метил-р-фенил-р-аланина со щавелевой кислотой без растворителя реакция начиналась при 145—150°. При этом было установлено, что главным продуктом реакции является возникающий в результате процесса дезаминирования амид коричной кислоты и не происходит образования тетрагидропиримидинового ольца. [c.460]

Как показали наши опыты, алкилирование бензола этиловым эфиром малоновой кислоты протекает труднее, чем с этиловым эфиром щавелевой кислоты. В результате этой реакции нам удалось выделить небольшие количества этилбензола. [c.323]

За исключением реакции с хлорангидридом щавелевой кислоты, взаимоцействие хлорангидридов насыщенных дикарбоновых кислот с бензолом или гомологами бензола ведет к образованию моно- или дикетонов, в зависимости от количества взятого углеводорода [157]. [c.234]