Изобутил реакция с с эфирами

При исследовании механизма реакции были использованы уравнения (1), (2) и (3), выведенные Бартоном и Пеппером [3] для процесса полимеризации, протекающего в нестационарных условиях. Эти уравнения уже были применены для описания полимеризации стирола [4], изобутил винилового эфира [5], циклопентадиена [6] и мономеров ацетиленового ряда [7] [c.47]

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Тот факт, что продукты, получаемые при алкилировании бутенами-1 и -2 в присутствии серной кислоты и фтористого водорода, меньше различаются между собой, можно легко объяснить, если предположить, что при контактировании смеси изобутана и бутена-1 или -2 с жидким фтористым водородом или серной кислотой наиболее легко проходит реакция присоединения кислоты к олефиновому углеводороду с образованием втор-.бутилового эфира. В результате получается равновесная смесь [c.326]

Тот факт, что при алкилировании галоидалкилами реакции переноса водорода играют большую роль, чем при алкилировании олефинами, был подтвержден опытами, проведенными с целью доказательства, что процессы алкилирования изобутана олефинами и сложными эфирами в присутствии фтористого водорода неравноценны [28]. Опыты проводились в виде-непрерывного процесса при температуре 37,8° с пропиленом и при 36,7° с фтористым изопропилом. [c.334]

Метил-трег-бутиловый эфир [105, 150]. Процесс получения МТБЭ основан на реакции конденсации метанола и изобутилена в качестве катализатора используется ионообменная смола. Источники изобутилена бутан-бутиленовая фракция процессов каталитического крекинга и пиролиза изобутилен, получаемый в процессе дегидратации трег-бутилового спирта — побочного продукта при производстве пропиленоксида из изобутана изобутилен, получаемый дегидрированием изобутана. [c.177]

В таблице 5 приведены кинетические данные расщепления диэтилового эфира изобутил-литием [4]. Определить порядок реакции и найти значение константы скорости. [c.9]

Кинетика реакции диэтилового эфира с изобутил-лнтием. Условия опыта 30° С начальные концентрации диэтилового эфира и изобутил-лития равны 4,5 моль/л н 0,15 моль/л соответственно [c.10]

Из графика в координатах (In Со/с, t) можно найти, что реакция расщепления диэтилового эфира имеет первый порядок по изобутил-литию, с константой скорости, равной 3,06 Ю сек . [c.14]

Из реактора Р-2 продукты поступают в отстойник С-1, где они отделяются от серной кислоты, которая возвращается в реактор. Углеводороды через теплообменник Т-1 подаются в отделение обработки углеводородной смеси. Освобожденная от следов серной кислоты и эфиров с помощью щелочной и водной промывки смесь углеводородов поступает на блок ректификации. В составе блока ректификации имеются колонны изобутановая К-1 (в которой из продуктов реакции выделяются пропан и избыточный изобутан), пропановая К-2 (в которой смесь пропана и изобутана разделяется на индивидуальные углеводороды), бутановая К-3 (в которой нижний продукт К-1 делится на бутан, иногда называемый отработанной бутан-бутиленовой фракцией, и суммарный алкилат), вторичной перегонки К-4 (в которой из суммарного алкилата получают легкий и тяжелый алкилаты). [c.94]

Температура кипения и парциальное давление паров трет-бутилметилового эфира таковы, что увеличение детонационной стойкости особенно влияет на октановое число. Синтез этого соединения осуществляют путем взаимодействия метанола и изобутена на кислых катализаторах с высокой селективностью. Экзотермическая реакция проводится преимущественно в жид- [c.320]

Как показано выше, громоздкие группы затрудняют присоединение алкилов, поэтому для восстановления лучше использовать изобутил и высшие алкилы. Типичные реакции восстановления альдегидов, кетонов, сложных эфиров, лактонов, амидов, нитрилов, окснмов и шиффовых оснований приведены ниже [c.37]

В методе, который среди новых синтетических методов образования пептидных связей является наиболее широко применяемым, используется ангидрид угольной и карбоновой кислот этот метод был разработан в 1951 г. одновременно в трех различных лабораториях [48, 54—56], В основном этот метод со- стоит в образовании смептаиного ангидрида в резуль.тате реак-пив между солью третичного амина и сс-ациламинокислоты нли пептида и алкильным эфиром хлоругольной. кислоты в инертном растворителе при низкой температуре. Затем к этому раствору смешанного ангидрида прибавляют эфир аминокислоты или пептида, который подлежит ацилиропанию. Выделение смешанного ангидрида не обязательно и даже не очень жела- тельно, хотя его можно выделить из аммонийной соли, получающейся в качестве побочного продукта. Так, при обработке ди-карбобензилокси-Ь-лизина в толуоле триэтиламином и изобути-ловым эфиром хлоругольной кислоты образуется смешанный ангвдрид VIII, который вступает в реакцию с этиловым эфиром [c.184]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

В тех реакциях, где создаются затруднения в связи с само-конденсацией сложного эфира, предложено применять изобути-ловые эфиры [86]. Изобутиловый эфир а-бромпропионовой кислоты при реакции с бензофеноном дает столь же хороший выход (87%), как и этиловый эфир, но проявляет меньшую тенденцию к побочным реакциям. С другой стороны, нропиловый, трет-бу-тиловый и неопентиловый эфиры кислот почти совершенно инертны. [c.328]

Синтез нродуктов с шестичленным кольцом В представлен на схеме 81. Исходным соединением является диенон (300), получаемый из изобутил-енольного эфира 2-метилциклогександиона-1,3 (299) либо непосредственно по Норману [308, 864], либо через ацетиленовое производное (302) с последующим гидрированием над катализатором Линдлара [865]. Вместо (299) было предложено использовать также соответствующий этиленоль-ный эфир или енолацетат [864]. Реакция диенона (300) с 2-метилциклогек-сандионом-1,3 в присутствии диэтиламина приводит к оксидикетону (304), дегидратация которого дает ВСВ-фрагмент (303) [865—867]. Другим вариантом синтеза является конденсация (300) в присутствии тритона В, позволяющая получить трикетон (301) с выходом 70% циклизация при действии га-толуолсульфокислоты приводит непосредственно к [c.218]

Наряду с основными реакциями С —алкилирования изобутана бутиленами, при которых на 1 моль изобутана расходуется 1 моль олефина, в процессе протекают и побочные реакции, приводящие к образованию продуктов, более легких или более тяжелых, чем цел( вой продукт, или к потере активности и увеличению расхода катслизаторов. К таковым относятся реакции деструктивного ал — килирования, самоалкилирование изобутана, С-алкилирование с участием и алканов и алкенов, полимеризация алкенов, сульфирование олефинов с образованием сложных эфиров, кислого шлаиа и др. [c.139]

Исходя из различия в растворимости и скоростях абсорбции, Ш мерлинг считает, что наиболее быстрой реакцией при контакте с кислотой изобутана и олефинов является присоединение кислоты к олефину с образованием вторичного бутилового эфира и в реакционной массе фактически находится равновесная смесь [c.19]

Любая необратимая реакция прекращает протекание равновесных реакций благодаря образованию ди- или триалкилэфиров, которые разбавляют кислоту и тормозят превращения, карбоний-иона. Высокая концентрация изобутана (идеальные условия реакции) и диффузия его в кислотную фазу со скоростью, превышающей скорость диффузии туда олефина, способствуют получению алкилата хорошего качества. При этом образование эфиров практически не идет, если не считать образования эфиров из примесей, содержащихся в сырье. По мере отклонения условий реакции от идеальных ухудшается качество алкилата и возрастает скорость образования ди-и триалкилсульфатов. На рис. 3 представлены зависимости между [c.244]

Наряду с основной реакцией алкилирования изобутана олефинами могут протекать в большей или меньшей степени в зависимости от условий процесса нежелательные побочные реакции перераспределения водорода, деструктивного алкилирования, полимеризации, образования эфиров и комплексов катализатора с углеводородами и др. В реакции перераспределения водорода образуется углеводород с таким же числом атомов углерода, как у исходного олефина, т. е. происходит самоалкилирование изобута-на, например [c.301]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

Рост потребности в бензинах с повышенным октановым числом сопровождается в настоящее время ужесточением требований к охране окружающей среды. Применение в качестве анти-детонационной добавки тетраэтилсвинца, получившего широкое распространение, приводит к выбросу в атмосферу токсичных веществ и отравлению катализаторов дожига выхлопных газов автомобилей. В таких условиях растет потребность в высокооктановых, особенно низкокипящих компонентах бензина. Перспективным из них следует считать трег-бутилметиловый эфир (ТБМЭ) это соединение имеет октановые числа 102 по моторному и 117 по исследовательскому методам. Характеристика ТБМЭ температура кипения 55,3 °С и застывания —108,6 °С плотность 740,4 кг/м и теплота сгорания 38,22 МДж/кг полностью смешивается со всеми углеводородами и стабилен при хранении. Получают его из метанола и изобутена по реакции [c.118]

Интенсивность реакций перераспределения водорода значительно усиливается и эта реакция становится основной, если в качестве алкилирующего. агента вместо соответствующего олефина применять сложный алкильный эфир. Этого и следовало ожидать на основании предложенного механизма,. так как сложный эфир является источником высокой, концентрации карбоний-ионов,. принимающих участие в (обычно) необратимой первой ступени цепной реакции, давая трет-бутильные ионы, претерпевающие реакцию автоалкилирования вследствие исчерпания ресурсов олефинов для стадии 2. Так, в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора взаимодействие изобутана с хлористым изопропилом при 40—70° приводило к образованию пропана (выход 60—90%), наряду с жидким продуктом, содержавшим несколько больше-октанов, чем гептанов [30]. В присутствии фтористого бора реакция изобутана с фтористым изопропилом при —80° ведет к образованию 2,2,4-триметилпен-тана в качестве основного компонента жидкого продукта на 1 моль фтористого-пропила, восстанавливающегося до пропана, расходуются 2 моля изобутана [10]. В присутствии серной кислоты в качестве катализатора реакция изобутана с тре/тг-амиловьш спиртом при 2° давала изопентан с выходом 50%. Аналогично при взаимодействии изопентана с тре/п-бутиловым спиртом при 27° получался изобутан с выходом 111% [22]. Образование продуктов перераспределения водорода при этих катализируемых серной кислотой реакциях сопровождалось расходованием изопарафинового сырья в количестве, превышающем эквимолярное при взаимодействии около 1,8 молей изобутана и около- [c.185]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

На способность сложных эфиров к самоконденсации заметное влияние оказывает также природа радикала в спиртовом фрагменте их молекулы. Соответствующие сведения имеются, правда, практически только для эфиров уксусной кислоты. Так, при проведении конденсации -пропил- и изопропилацетатов в сравнимых условиях (катализатор — этилат натрия) выходы соответствующих эфиров ацетоуксусной кислоты составили 70 и 45%. Это свидетельствует о том, что ацетат разветвленного — изопропилового—спирта вступает в реакцию конденсации не так легко, как ацетат спирта с нормальной цепью углеродных атомов. Однако в ряде случаев такое заключение сделать трудно, поскольку для конденсации использовались в качестве катализаторов алкоголяты тех спиртов, эфиры которых вводились в конденсацию. Например, конденсация м-бутил-, изобутил-, втор.-бутил и трет.-бутил ацетатов проводилась под действием алкоголятов н-бутилового, изобутилового, вторично- и трегичнобугилового спиртов соответственно в то же время указанные алкоголяты обладают различной силой основности, поскольку способность соответствующих спиртов к диссоциации убывает при переходе от н-бутилового к грет.-бутиловому спирту (см. Несмеянов А. Н., Несмея- нов А. Н. Начала органической химии, т. I. М., Химия , 1974, с. 96). [c.194]

Изучение обратной реакции изопропилдибутилацеталя с 2-изобутил-5-трет-бутил-1,3,2-диоксаборинаном показало, что равновесие заметно смещено в сторону циклического борного эфира [c.134]

Фтористый бор в виде комплексных соединений со спиртами, эфирами и другими кислородсодержащими соединениями рекомендуется для очистки продуктов алкилирования (например, изобутана пропиленом) от фторалкилов [53, 54], которые образуются в реакции алкилирования при применении катализатора НР. [c.348]

Получение раствора диизобутилмагния при помощи диоксана [473]. 300 мл раствора хлористого изобутилмагния (из 137 г бромистого изобутила и 24,5 г магния) помещено в склянку (500 мл) со стеклянной пробкой, предварительно заполненную инертным газом, и смесь охлаждена до 0° С. К охлан денной смеси при встряхивании добавлено 60 мл раствора диоксана в эфире (концентрация 50 г в 100 мл). Температура не должна подниматься выше 20° С. После тщательного встряхивания смесь вылита в четыре пробирки по 100 мл, которые хорошо закрывались пробками и подвергались центрифугированию (15 мин., 2000 об/мин)., Прозрачный верхний слой еще давал небольшой осадок с диоксановым раствором. Добавлено еще 7 мл диоксанового раствора в каждую пробирку — осадок более уже не образовывался. Раствор затем декантирован в наполненные инертным газом склянки он прозрачен, бесцветен и совершенно свободен от первоначального сероватого оттенка. Концентрация раствора была определена, как обычно, титрованием. Раствор давал лишь слабую реакцию на галоид. [c.51]

Из приведенных выше формул видно, что полученный при этом эфир изобути-рилизомасляной кислоты не содержит водорода в а-положении, и поэтому он не может образовать натриевого производного. Таким образом, реакция, изображенная уравнением (4), протекать пе может. Отсюда следует, что эта реакция не обязательна для образования р-кетоэфира и что она происходит как побочная реакция после основной стадии синтеза. Все же реакция (4) оказывает некоторое влияние на ход основной реакции, так как вследствие превращения ацетоуксусного эфира в свой анион равновесия реакции (1), (2), (3) смещаются вправо следовательно, она увеличивает или даже обусловливает конечный выход (Арндт и Айстерт). [c.62]

Реакции присоединения сероводорода к этиленам с такими заместителями, содержащими гетероатомы, как С1, 51Рз, ОН или ЫК2, обычно приводят к получению продуктов реакции, в которых атом серы присоединен к группе СН2- Наиболее широко были исследованы реакции присоединения к виниловым эфирам [195]. При изучении инициируемых кислородом реакций присоединения сероводорода к этил-, изопропил-, изобутил-, изопентил-, н-октил-и 1шклогексилвиниловым эфирам было отмечено, что скорость присоединения уменьшается по мере того, как алкильная группа становится более длинной и более разветвленной [196, 197]. Из всех этих олефинов, за исключением циклогексилвинилового эфира, были получены в результате аномальной реакции присоединения тиол и сульфид. В сульфидной фракции содержались также небольшие количества несимметрического сульфида это служит указанием на то, что одна стадия присоединения прошла в какой-то степени по нормальному пути (в соответствии с правилом Марковникова). Поскольку в условиях опытов тиолы присоединяются к виниловым эфирам исключительно аномальным образом, по-видимому, небольшое количество продуктов нормального присоединения образовалось на стадии присоединения сероводорода к виниловому эфиру. Эта нормальная реакция присоединения (доля которой составляет 2—5% в случае инициированного кислородом или аскаридолом присоединения к н-бутилвиниловому эфиру) была приписана конкурирующему и протекающему одновременно процес- [c.211]