Кристаллизация полимеров блочных

Кристаллизация может не доходить до конца, а останавливаться на промежуточных стадиях (элементах). Из этих элементов - лент, пластин, микрофибрилл - в результате их агрегации могут получаться крупнокристаллические образования - сферолиты размером от сравнительно мелких (доли микрометра) до видимых невооруженным глазом (до нескольких сантиметров). Сферолиты - это симметричные поликристаллические структуры диско-, или шарообразной формы. Они могут включать цепи в складчатой конформации и вытянутые. Дефектность сферолитов очень высокая, и иногда они могут даже рассматриваться как двухфазные системы. Сферолиты соединяются друг с другом проходными макромолекулами. Сферолиты образуются при кристаллизации полимеров из концентрированных растворов и в блочных полимерах при кристаллизации из расплавов. Встречаются они и в некоторых природных полимерах, например, в натуральном каучуке. Возникают и другие более сложные кристаллические образования, в частности, при соединении друг с другом монокристаллов пластинчатого типа. [c.141]

В справочнике систематизированы сведения о наиболее фундаментальных физикохимических характеристиках блочных полимеров. Основным критерием выбора этих характеристик являлась возможность их непосредственного использования в практической работе максимально широким кругом читателей. Автор считал нецелесообразным приводить в справочнике результаты измерения одной и той же характеристики различными экспериментальными методами (например, данные по скорости сферолитной и валовой кристаллизации полимеров из расплава). Ке приведены также данные с высокой погрешностью и (или) низкой воспроизводимостью результатов (например, прочностные характеристики полимеров). Основной объем фактического материала представляет собой результаты прецизионных измерений, которые были табулированы при сохранении числа значащих цифр, соответствующих точности эксперимента. [c.9]

Большинство исследований кинетики кристаллизации полимеров было выполнено дилатометрическим методом. Таким образом, в этих исследованиях измерялась суммарная скорость зародышеобразования и роста кристаллов. Плотность кристаллического полимера неизменно больше плотности переохлажденного расплава при той же температуре, и, поскольку обусловленные этим изменения объема превышают в некоторых случаях 5%, дилатометрия представляет собой удобный метод определения степени кристалличности в блочных образцах в зависимости от продолжительности кристаллизации. [c.78]

Вторая широко распространенная категория исследований состоит в прямом микроскопическом наблюдении скорости образования и последующего роста отдельных сферолитов в изотермических условиях. Именно на основании получаемых таким образом двух типов информации следует делать заключение о механизмах кристаллизации. При этом, однако, следует считаться с одним серьезным ограничением, заключающемся в отсутствии прямых данных об образовании и росте в блочных полимерах отдельных кристаллитов. [c.216]

Прямые кинетические исследования подтверждают этот вывод. На рис. 92 приведены примеры кинетических изотерм для полибутадиена, полученного эмульсионной полимеризацией и содержащего 80% кристаллизующихся транс-, 4-звеньев. Его температура плавления равна 37 1°С. Кривые явно отличаются от изотерм чистого гомополимера они не совмещаются при сдвиге, их форма зависит от температуры кристаллизации. Однако в случае кристаллизации при больших переохлаждениях форма кривых уже начинает напоминать изотермы для блочных полимеров. Это становится ясно при сравнении экспериментальных изотерм с пунктирной кривой на рис. 92, которая проведена в соответствии с уравнением (191) для /г = 3. При повышении температуры кристаллизации переход замедляется, и изотермы веерообразно распределяются относительно оси времени, [c.258]

Зависимость доли, не подвергшейся превращению (1—X), от приведенного времени Ы приведена на рис. 99 в соответствии с уравнениями (238) и (239). Изотермы для процессов, контролируемых диффузией и поверхностью раздела, совершенно аналогичны друг другу и заметна их 8-образная форма. Они похожи на изотермы для чистого блочного полимера. На рис. 99 это показано пунктирной линией, которая рассчитана по уравнению (191) при и=3. Точечная линия представляет собой типичную экспериментальную изотерму для кристаллизации из очень разбавленного раствора. Если не считать самых начальных и конечных участков изотерм, для роста, контролируемого поверхностью раздела, получается очень хорошее соответствие между экспериментальной кривой и кривой, рассчитанной по уравнению (239). Расхождения могут быть приписаны [c.271]

Степень кристаллизации. Определяется как доля блочного полимера, которая содержит области, характеризующиеся наличием дальнего трехмерного порядка. [c.570]

Вначале имеет смысл рассмотреть вопрос о том, каким образом конфигурация (т. е. первичная структура) полимерной цепочки может оказывать влияние на процесс кристаллизации. Наиболее важной характеристикой первичной структуры макромолекулы является, по-видимому, молекулярная масса, а также ширина молеку-лярно-массового распределения полимера. Как всегда, начнем анализ с простого случая. В этом смысле благоприятным объектом является полиэтилен (или полиметилен), который обладает наиболее простым молекулярным строением и который, кроме того, привлек внимание большого числа исследователей после первых опытов по получению полимерных монокристаллов. К сожалению, серьезным недостатком полиэтилена является то обстоятельство, что блочные образцы обладают чрезвычайно широким распределением по молекулярным массам. На это обращал неоднократно внимание автор при обсуждении зависимости равновесной температуры плавления от молекулярной массы [1], возможности фракционирования при кристаллизации [2—6] и т. д. Ниже будет обсуждаться проблема образования кристаллов с выпрямленными цепями в случае полимеров низкой молекулярной массы с использованием результатов, полученных в указанных работах. [c.199]

Как уже говорилось, мы сконцентрируем внимание на полимерах, которые могут кристаллизоваться только одним из двух способов затвердеванием из расплава или осаждением из разбавленного раствора. Полимеры первого типа мы будем называть блочными полимерами (даже если будем иметь дело с тонкими пленками, полученными кристаллизацией из расплава), а полимеры второго типа будут описываться как кристаллы, выращенные из раствора. Цель настоящего раздела — дать предварительный краткий обзор определенных характеристик каждого типа полимеров, необходимый для последующего обсуждения. [c.404]

Недавно было показано [141 ], что уравнение (14а) хорошо выполняется в случае блочного полиэтилена, когда плавление проводят умеренно быстро, чтобы сделать минимальным влияние прокаливания и рекристаллизации. Блочный политрифторхлорэтилен при быстром плавлении ведет себя примерно так же. Имеются достаточные основания считать, что у обоих полимеров пластинчатые кристаллы из сложенных цепей образуются примерно так, как это было описано выше. В то время как попытки проверить правильность уравнений (14) и (14а) на кристаллах, выращенных из раствора, оказались в значительной степени неудачными (как в присутствии растворителя, так и после просушивания) в связи с неопределенностью величины Т т и быстрой закалкой, концепции, на которых эти уравнения основаны, получили некоторое подтверждение в результате опытов, выполненных на блочных полимерах. Кинетический подход к кристаллизации дает, таким образом, новые идеи для понимания зависимости точки плавления полимера от температуры его кристаллизации. Получена также возможность определения величины Тгп по известной зависимости Т т от Тх- [c.447]

Механизмы кристаллизации блочных полимеров [c.461]

В блочных образцах возникают трехмерные сферолиты, в тонких пленках — двумерные, плоские. Размеры сферолитов в зависимости от условий кристаллизации могут варьировать от нескольких мкм до нескольких мм и даже см. Степень кристалличности сферолитов примерно такая же, как и всего блочного полимера, т, е. внутри сферолита имеются области с неупорядоченной, аморфной структурой. [c.593]

Дальнейшее развитие исследований подготовило замену модельного описания количественным подходом к гибкости полимеров в связи с их химическим и стереохимическим строением. На первый взгляд может показаться, что теория строения полимеров значительно сложнее теории простых жидкостей. В действительности дело обстоит как раз наоборот. В простых жидкостях состояние каждой молекулы зависит от состояний окружающих ее со всех сторон эквивалентных в среднем соседей. Вся жидкость в целом представляет собой трехмерную кооперативную систему, строгое статистическое рассмотрение которой наталкивается на очень большие трудности (см., например, 1 °]). В полимерах соседние мономерные единицы, принадлежащие к одной цепи, значительно ближе друг к другу и в среднем взаимодействуют гораздо сильнее, чем соседние мономерные единицы, принадлежащие к различным цепям. Достаточно указать, что такие характеристики блочных полимеров, как их термодинамические свойства, фотоэластический эффект, диэлектрическая проницаемость и даже способность к кристаллизации определяются не столько межмолекулярным взаимодействием, сколько гибкостью цепей. Поэтому полимеры можно в первом приближении считать совокупностью линейных последовательностей взаимодействующих друг с другом мономерных единиц, т. е. одномерных кооперативных систем, а межмолекулярное взаимодействие, так же как и взаимодействие далеких (считая вдоль цепи) мономерных единиц, рассматривать как поправку. Построение теории одномерной кооперативной системы является сравнительно простой [c.12]

С другой стороны, выход в технику статистической физики макромолекул возможен, очевидно, только одним путем—через теорию полимеров в блочном состоянии. Ключевой задачей в этой области, по-видимому, является разработка теории надмолекулярных структур, т. е. элементов упорядоченности в блочных полимерах. Представления о надмолекулярных структурах, развиваемые в Советском Союзе В. А. Каргиным и его школой, а также рядом авторов в других странах, включают в себя широкий круг явлений, начиная от элементов ориентационного порядка в высокоэластическом состоянии полимеров до явлений их кристаллизации. В этой области накоплен очень большой эксперимен- [c.386]

По линейным участкам кривых рис. 101 можно определить величины oslAHff и OtIAHu- В зависимости от значений, придаваемых п к а, об/АЯм колеблется в пределах от 1 до 2 Ю" , а ат/ДЯм = 0,75. Будучи взяты сами по себе, эти значения энергии поверхности раздела очень малы. Однако низкие значения От и 06, вычисленные на основании одного лишь анализа эффекта разбавления, не отличаются от величин, полученных при анализе температурного коэффициента кристаллизации неразбавленного блочного полимера. Фактически, произведение вычисленное по данным рис. 101, находится в хорошем количеч ственном соответствии с произведением, полученным из наклона кривой 1 на рис. 99. Поэтому применительно к исследованиям [c.274]

Температура плавления кристаллов, выращенных из разбавленных растворов, значительно ниже, чем у выросших в блочном полимере, и зависит от температуры кристаллизации полимера и термодинамической природы растворителя [63, 67]. Температуры плавления удобно сравнивать по точкам растворимости, т. е. температурам растворения полимера при очень больших разбавлениях. Например, для полиэтилена, закристаллизованного из расплава в течение двух недель при 13ГС, точка растворимости в тетралине соответствует 110° С, тогда как для закристаллизованного из разбавленного раствора 96° С [63]. [c.299]

Соотношение между L и Тотт блочных образцов аналогично зависимостям, найденным для отжига монокристаллов или прн кристаллизации полимеров из слабых растворов. Это позволяет предположить, что при отжиге блочных образцов происходит резкое увеличение числа складок полимерных молекул. Обработка температурных зависимостей малоуглового рассеяния в полимерах с использованием этих представлений показала [91], что значение L пропорционально обратной величине степени переохлаждения в соответствии с кинетической теорией кристаллизации. Оказалось также, что относительная интенсивность рефлексов линейно зависит от 1/Тот,к- [c.128]

Кристалличность блочного полимера зависит от усдовий, при которых он был закристаллизован при изменении этих условий она может меняться от образца к образцу в значительных пределах. Поэтому нельзя приписать каждому данному полимеру какую-то характерную кристалличность, которую можно было бы считать термодинамически строгой. Тем не менее возможно установить приблизительные границы кристалличности, типичные для различных полимеров их характерные величины, представленные в табл. 2, относятся к образцам, которые выдерживались при соответствующих температурах в течение времени, достаточно длительного для фактически полного завершения процесса кристаллизации. Целью этого раздела является, во-первых, показать, как могут получаться различия в кристалличности каждого индивидуального полимера, и, во-вторых, обсудить корреляции, существующие между кристалличностью и молекулярной структурой ряда полимеров. В какой-то степени эти вопросы сразу приводят нас к рассмотрению сложных и еще малопонятных аспектов кристаллизации полимеров, которые будут обсуждаться в разделе IV,5, но которых, правда кратко и поверхностно, мы коснемся и здесь. [c.413]

Картина надмолекулярной организации еще более усложняется при переходе к образцам, закристаллизованным из концентрированных растворов или расплавов. В таких образцах в общем удается выделить основные упомянутые выше морфологические формы со складчатой упаковкой макромолекул, вместе с тем возникают и существенные изменения в характере упаковки макромолекул, в особенности на границах раздела кристаллических структур. Прежде всего, уже при кристаллизации полимеров из растворов умеренных концентраций наблюдается появление проходных цепей, т. е. макромолекул, участвующих одновременно в образовании кристаллических решеток двух соседних ламелей. Наряду с проходными цепями предполагается и появление на поверхности кристаллов нерегулярных складок типа больших петель. Крайним выражением такой картины может служить модель Флори, представленная 5 Согласно Флори, по крайней мере 50% макромолекул могут покинуть кристалл, образуя на его поверхности неупорядоченные области в виде статистических клубков. Вероятно, что часть таких цепей образует проходные молекулы или большие нерегулярные петли. Но это действительно крайняя точка зрения, когда речь идет о блочных полимерах или закристаллизованных из раствора, поскольку, несмотря на некоторую противоречивость пмеющихся данных, можно все-таки утверждать, что наличие регулярных гладких поверхно- [c.47]

Температуры плавления ос- и р-кристаллитов, определенные по данным ДТА, равны 77 и 90° С соответственно (рис. 3). Исходный полимер (порошок), полученный осаждением ацетоном блочного полимера из раствора в диметио-формамидс при 20—23° С, имеет а-кристаллическую структуру, р-структуру удалось получить кристаллизацией полимера из 3%-ного раствора в диметилформамиде в температурном интервале 20—30° С и кристаллизацией из расплава выше Тпл -модификации. Пленки в первом случае кристаллизации получаются матовые (очень дефектные), и поэтому характер надАюлеку-лярной структуры в таких образцах изучить не представлялось возможный. [c.109]

Эластические свойства резин на основе каучуков СКТФВ-803 хаотической и статистической структур при —78 т. е. при температуре, близкой к точке максимальной скорости кристаллизации (—80 °С), остаются высокими. Изучение свойств резин [166] показало, что способность их к кристаллизации снижается с увеличением содержания диметилдихлорсилана при согидролизе. Наибольшей склонностью к кристаллизации обладают вулканизаты на основе полимеров блочного строения, т. е. свойства резин в области низких температур коррелируют со свойствами каучуков. [c.111]

Рассмотрим свойства блочных полимерных образцов, получен ных кристаллизацией из расплава. Как уже отмечалось, на уровне от десятков до нескольких сот микрон наиболее характерной мор фологической структурой для таких образцов являются поликр-i-сталлические сферолитные образования. Используя представления, развитые применительно к кристаллизации низкомолекулярных веществ Саратовкиным [228], Кейт и Падден [229, 230] предложили феноменологическую теорию сферолитной кристаллизации полимеров, согласно которой преимущественный рост в радиальном направлении и фибриллярное (на оптическом уровне разрешения) строение сферолитов обусловлены вытеснением некристаллизующихся компонентов расплава, затрудняющих диффузию сегментов к поверхности роста кристалла, в межфибриллярное пространство. [c.160]

Прямая экспериментальная проверка соотношений (VIU. 14) — (VIII. 16) путем исследования роста ламелярных КСЦ при различных переохлаждениях связана с очевидными методическими трудностями. Учитывая, однако, что КСЦ представляют собой первичные структурные элементы, из которых состоят более сложные морфологические образования (см. гл. V), можно утверждать, что анализ температурной зависимости скорости G сферолитной или блочной кристаллизации полимеров из расплава в рамках аналогичных соотношений позволит получить информацию об энергетике поверхностного зародышеобразования, описанного в предыдущем разделе. Этот вывод подтверждается, например, результатами параллельного исследования скорости роста ламелей и сферолитов в расплаве изотактнческого полистирола [313]. [c.206]

Задача состоит в построении теории упругости каучука, правильно описывающей его механические и термодинамические свойства и объясняющей их на основе химического строения полимера. Сеточная теория Джемса и Гута учитывает химическое строение полимера Л1Ш1Ь фактором Щ Т), входящим в константу К. В основном модуль оказывается определяемым числом сшивок в образце, независимо от конкретной природы цепных молекул и тем более от их взаимодействия. Можно думать, что должна существовать более прямая связь между модулем упругости и гибкостью полимерных ценей, определяющей также их способность к пара.тлельной пачечной агрегации. Будущая теория блочного полимера должна быть одновременно теорией его строения, термоупругих свойств и теорией кристаллизации полимера, так как в основе растяжения и кристаллизации лежит, вероятно, один и тот же кооперативный механизм. В этом смысле будущая теория должна быть гораздо более общей, чем теория Джемса и Гута. Последняя, иидимо, приобретет характер частного случая, относящегося к полимерам с сильно ослабленным межмолекулярным взаимодействием, например к набухшим полимерам. [c.446]

Например, среди сополиэфиров, полученных на основе метилгидрохинона и дихлораигидридов терефталевой и л<-карборандикарбоновой кислот, взятых в мольном соотношении 1,0 0,4 0,6, способностью перехода в ЖК-расплав обладает только сополимер блочного строения с К = 0,69, = 0,06 (табл. 3.5). Для сополимеров, имеющих строение полимерной цепи, близкое к статистическому (К = = 1,06- 1,14, = 0,32- -0,40), способность перехода в ЖК-состояние определяется, как видно, прежде всего соотношением в их структуре остатков дикарбоновых кислот. С уменьшением содержания звеньев л<-карборандикарбоновой кислоты возрастает склонность полимеров к кристаллизации и образованию ЖК-расплава, увеличивается температура перехода в ЖК-состояние, сужается температурный интервал мезофазы, верхний предел которого ограничивается температурой начала интенсивной термической деструкции сополиэфиров. [c.185]

Существуют синтетические и природные кристаллические полимеры. Полимеры могут кристаллизоваться в ходе синтеза, из расплавов при их охлаждении, из растворов, а также при растяжении высокоупорядоченных фибриллярных аморфных полимеров. При этом могут образоваться разнообразные элементы надмолекулярной структуры в зависимости от природы полимера и условий кристаллизации. При кристаллизации из растворов получают пластинчатые монокристаллы, а из расплавов -блочные полимеры микрокристаллического строения. В природе часто синтезируются фибриллярные криста.1лические полимеры, например, целлюлоза Фибриллярные аморфные полимеры, способные кристаллизоваться при растяжении, называют кри- [c.137]

Однако, по данным Шелла [22], при возрастании дифракционного максимума до 300—400 А размеры ламеллей, наблюдаемых на поверхности блочного полимера, заключены в диапазоне всего 80—140 А. Неизвестно, действительно ли такая же ситуация сохраняется и при кристаллизации, приводящей к дифракционным максимумам порядка 1000 А. [c.288]

Если молекулы в ламелях блочного полимера действительно имеют наклон, то обычно наблюдаемые уширения большеугловых рентгеновских экваториальных рефлексов частично кристаллических полимеров могут быть обусловлены теми же геометрическими ограничениями, которые только что были рассмотрены для ламелей, получаемых при кристаллизации из разбавленных растворов. В таком случае, оценки размеров кристаллитов по уширению рефлексов соответствуют размерам лишь кажущихся кристаллитов, а не истинно существующих, и требуется пересмотр общепринятых представлений. Сделать окончательные выводы на основании единичных данных, естественно, не представляется возможным, но несомненно на результаты, полученные при использовании метода рамановского рассеяния, следует обратить внимание. [c.42]

Вследствие этого молекулярные складки единичных кристаллов представляют собой как бы замороженные кинетические складки, в то время как в блочных ламелях, полученных при достаточно высоких температурах кристаллизации, они успевают в большинстве своем дорасти до термодинамически равновесных размеров. В некоторых полимерах скорость изотермического утолщения с увеличением температуры возрастает настолько, что при небольших временах отжига толщины получающихся ламелей могут по порядку приближаться к длине цепей. К образованию таких ламелей приводит, например, отжиг ПТФЭ при 380 °С в течение нескольких часов (рис. 1.12). [c.46]

Другая особенность блочных ламелей — их более широкое распределение по толщинам, что, по-видимому, может быть в какой-то степени тоже вызвано быстрым изотермическим утолщением при кристаллизации из расплава при достаточно высоких Гкр. Этот разброс обусловлен существованием в блоке ламелей как бы разного возраста , толщина которых зависит от времени, прошедшего с момента образования зародыша. Причиной дисперсии толщин блочных ламелей в то же время может быть и фракционирование полимера, которое происходит при кристаллизации [52]. [c.46]

До сих пор мы говорили о ламелярной структуре блочных полимеров, не касаясь вопроса о возможности организации их в более сложные НМС. Между тем, ламели в блоке очень часто располагаются сферически симметрично, образуя шаровые структуры, известные под названием сферолитов. Сферолити-зация — один из самых распространенных способов кристаллизации. К настоящему времени накоплено большое число экспериментальных данных в отношении строения сферолитов, и основные выводы, сделанные на базе этих исследований, обсуждаются во многих монографиях [7, 39, 61], поэтому основное внимание мы уделяли строению и взаимосвязанности составляющих их структурных единиц — ламелей. Наш интерес к этим вопросам вызван тем, что, как следует из анализа экспериментальных данных, многие физико-химические свойства сферолитных образцов (прочность, деформируемость, электропроводность, механические динамические свойства и др.) зависят именно от этих параметров. [c.49]

Рентгенограммы блочных полимеров [81 ] имеют размытые отражения и значительный фон за счет рассеяния, показывая тем самым, что в полимерах имеются. как малые кристаллиты, у которых средние линейные размеры составляют величины порядка 100—300 А, так и области, в которых расположение молекул неупорядочено. Кристаллизация в этих случаях явно неполная, и поэтому такие материалы часто называют полукристаллическими полимерами. Принято рассматривать структуру таких полимеров как состоящую из кристаллитов, образованных соседствующими и расположенными параллельно длине молекулярными цепями, которые распределены в массе неупорядоченного аморфного полимера [81, 129]. Для простоты аморфные области в общем случае считают идеально неупорядоченными или имеющими структуру жидкости, а весь полимер рассматривают как смесь двух индивидуальных гомогенных фаз. Именно на такой модели основывалось большинство термодинамических анализов свойств полукристаллических полимеров [25]. Доля присутствующей кристаллической фазы изменяется в зависимости от природы полимера и от его предварительной термической обработки. Она характеризуется степенью кристалличности, или просто кристалличностью, которая определяется как весовая доля (или, иначе, содержание в весовых процентах) вещества, входящего в кристаллические участки. Этот параметр не удается легко измерить с достаточной точностью (что видно по данным о воспроизводи- [c.404]

Изучение кинетики кристаллизации блочных полимеров может проводиться путем наблюдения за скоростью роста индивидуальных сферолитов или путем определения скорости роста общей кристалличности. Эксперименты первого типа дают среднюю скорость движения концов фибриллов в расплаве и допускают, таким образом, прямое измерение максимальной скорости, с которой кристаллические грани данного полимера могут расти при данной температуре. С другой стороны, скорость роста общей кристалличности не является непосредственной характеристикой кинетики только какого-то одного процесса, но связана со скоростью первичного зародышеобразования, скоростью радиального роста сферолитов, а также с процессами вторичной кристаллизации, происходящими внутри сферолитов. Поэтому она является результирующей для многих одновременно идущих процессов однако роль каждого из них при тщательном анализе экспериментальных данных может быть в какой-то степени определена. Оба подхода к изучению кинетики кристаллизации блочных полимеров обсуждались в исчерпывающих обзорах Манделькерна [70, 71], поэтому здесь мы остановимся на этом очень кратко и подчеркнем лишь новые достижения. [c.457]

ТИМОЙ деформации нек-рых каучуков при темп-рах выше темп-ры кристаллизации изотропного образца. В зависимости от условий кристаллизации кристаллич. полимеры получаются в различной форме. При кристаллизации из разб. р-ров образуются отдельные пластины — монокристаллы полимеров или системы таких пластин. Кристаллизация из расплава приводит к образованию блочных полимеров, имеющих микрокристаллич. строение. В блочных образцах имеется большое число отдельных полимерных кристаллитов размером порядка десятков нм (сотен А). Кристаллиты входят в состав более крупных надмолекулярных структур размером от десятков нм (от сотен А) до десятков мкм. Вопрос о классификации таких структур полностью не решен. [c.591]

Таким образом, конформационная структура и термодина-Л1ическая гибкость типичных макромолекул получили за последние годы достаточно полную количественную характеристику и теоретическое объяснение. Очевидно, что значение этих результатов далеко выходит за пределы физики индивидуальных макромолекул, которым в основном посвящена эта книга. По современным представлениям, термодинамическая жесткость полимерных цепей обусловливает процессы их спонтанного упорядочивания в блочном состоянии и в концентрированных растворах (в частности, процессы кристаллизации). Эта интересная область, связанная с изучением над->10лекулярных структур в полимерах, еще ждет дальнейших исследований, которые, надо полагать, будут в значительной [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология