Природа релаксационных переходов

ПРИРОДА РЕЛАКСАЦИОННЫХ ПЕРЕХОДОВ [c.74]

Высказанные представления о молекулярной природе релаксационных переходов согласуются с мнением других авторов И—11], однако положения максимумов потерь и найденные значения энергии активации отличаются от ранее известных величин. Детальные обсуждения природы потенциальных барьеров в рассматриваемых полимерах были неизвестны. [c.145]

IV. Релаксационный спектр с несколькими стрелками де Ь твия й с учетом температурной зависимости собственных частот или времен жизни релаксаторов позволяет сразу ввести в рассмотрение принцип температурно-временной эквивалентности, который, в свою очередь, наиболее наглядно иллюстрирует природу релаксационных состояний полимеров. Понимание реальности трех физических (релаксационных) состояний, которые не являются ни фазовыми, ни агрегатными, дает ключ к пониманию практически всех механических, электрических и магнитных свойств полимеров, а значит, и к управлению ими. (Напомним, что стрелка действия была введена без конкретизации природы силового поля, в которое помещена система). В действительности можно говорить вообще обо всех физических свойствах, включая и те, которые связаны с фазовыми равновесиями и переходами [15, с. 176—270 22]. [c.73]

Для разных эластомеров на температурной зависимости механических потерь наблюдаются максимумы, соответствующие у-, р-, а- и Л-процессам релаксации. Установить природу Я-процессов, обычно проявляющихся на дискретных релаксационных спектрах (см. рис. 5.1, 5.5 и 5.6), можно лишь использовав независимые методы и в первую очередь метод внутреннего трения. Тщательные исследования температурно-частотных зависимостей механических потерь эластомеров показали, что на температурной зависимости фактора их механических потерь при Т>Тс наблюдается несколько. максимумов, меньших по высоте, чем а-максимум, проявляющийся в области механического стеклования при Тм- При этом проявляются три максимума, температурное положение которых (значения Т ) может быть рассчитано, напрпмер, для каждого Я-процесса из уравнения (5.6) с учетом формулы (5.2), и для каждого времени т,-методами релаксационной спектрометрии могут быть определены величины и В . Расчет значений Г, из спектров дает хорошее согласие с экспериментально наблюдаемыми при исследованиях методом внутреннего трения температурами релаксационных переходов [7]. [c.135]

Значение релаксационной спектрометрии полимеров заключается еще и в том, что она представляет собой новый структурный метод, позволяющий выяснить не только природу и механизмы релаксационных переходов, но и структурные особенности полимерных материалов, в особенности молекулярную подвижность различных структурных элементов, участвующих в релаксационных процессах. [c.144]

К полярным эластомерам относятся бутадиен-нитрильные каучуки СКН-18, СКН-26 и СКН-40. Их релаксационные спектры отличаются от спектров неполярных эластомеров тем, что наряду с -релаксационными переходами здесь наблюдается еще и л-процесс. В полярных эластомерах между полярными группами в макромолекулах (в бутадиен-нитрильных эластомерах — СЫ-группы) возникают локальные диполь-дипольные поперечные связи, которые являются одним из видов физических узлов молекулярной сетки эластомера. Они более стабильны, чем микроблоки надмолекулярной структуры (образованные полибутадиеновыми участками цепей), и менее стабильны, чем химические поперечные связи. В результате л-процесс (см. рис. 12.6), природа которого объясняется подвижностью локальных диполь-дипольных связей, характеризуется временем релаксации Тя большим, чем времена релаксации Я-процессов, и меньшим, чем время химической релаксации сшитого эластомера. [c.348]

Во Введении мы дали самое общее определение релаксационных процессов в этой части мы подробно проанализируем релаксационные переходы различной природы и рассмотрим экспериментальные методы, позволяющие исследовать эти переходы. [c.174]

Обычно электрическую релаксацию изучают в переменных электрических полях и получают при этом количественную информацию о природе и закономерностях релаксационных переходов. Качественные результаты в последнее время получают [c.237]

Однако, тепловые эффекты уже для р- и у-перехода малы. Зато метод позволяет с надежностью отличать релаксационные переходы от фазовых первого рода и — по определению — чувствителен к переходам второго рода с разрывом теплоемкости. (Мы отказались от обозначения Я-переход, сохранив эту букву для медленных релаксационных переходов). Некоторым неудобством ДСК является также то, что на хороших калориметрах можно наблюдать переходы на грани фазовых и релаксационных (выражение Берштейна). Из общих соображений, такие переходы могут существовать но чтобы разобраться с отнесением слабых полос релаксационных спектров, надо — еще одно отрицание отрицания — изменить природу стрелки действия. Например, от ДСК можно перейти к деформационной калориметрии или другим квазистатическим методам механики полимеров, таким как релаксация напряжений илн деформаций. [c.305]

В такой системе каждая из основных микрофаз должна претерпевать собственные релаксационные переходы (на этом основан один из методов регистрации образования сегрегированных микрофаз), расположенные примерно в тех же местах релаксационных спектров, что и в чистых полимерах, а третий сигнал будет давать переходной слой. Интенсивность этого сигнала при использовании разных методов может сильно меняться. Поэтому в подобных системах тоже желательно комбинировать разные методы, но опять — не для сшивания спектра, а для детализации природы процессов, дающих эти сигналы. [c.310]

НИЦ, участвующих в каждом релаксационном процессе, и особенностях их внутреннего строения, а также сведения об энергиях активации процессов, зависящих от характера взаимодействия кинетических единиц и прочности их сцепления. В связи с этим релаксационная спектрометрия [7.1, 7.2] выступает как структурный метод, позволяющий выявить все возможные релаксационные переходы, характерные для данного полимерного материала, и выяснить их природу, т. е. природу структурных элементов, участвующих в переходе. Поскольку дискретный спектр времен релаксации дает информацию о вязко-упругих свойствах полимера, релаксационная спектрометрия является основой для методов прогнозирования. [c.196]

Природа релаксационных процессов имеет важное значение, поскольку время релаксации дает некоторые сведения о структуре системы. Здесь мы приведем лишь краткое и сильно упрощенное изложение этого вопроса. На молекулу, находящуюся в состоянии вращательной и поступательной диффузии, действуют флуктуирующие магнитные поля, определяемые взаимодействиями с другими ядрами. Частоты этих флуктуаций могут характеризоваться весьма широким распределением, но если в этом спектре имеется компонента, соответствующая резонансной частоте, то эта компонента может индуцировать переходы между энергетическими уровнями. [c.377]

В монографии изложены современные представления о строении и механических свойствах ненаполненных и наполненных эластомеров с использованием методов и подходов, характерных для новой области физики полимеров — релаксационной спектрометрии. Рассмотрена природа различных релаксационных переходов и их связь с деформационными свойствами. Особое внимание обращено на релаксационные процессы, протекающие в области температур, лежащих выше температуры стеклования (переходная область, области высокой эластичности и текучести). Подробно проанализирована структура эластомеров и показаны возможности релаксационной спектрометрии полимеров как метода, характеризующего молекулярную подвижность различных структурных элементов. Показано, что релаксационные переходы, связанные с надмолекулярной и коллоидной структурой эластомерных систем, наблюдаются преимущественно при длительной эксплуатации резиновых технических изделий. Последнее имеет большое практическое значение для прогнозирования и инженерной оценки эксплуатационных свойств резин. [c.2]

Максимум потерь при высоких температурах Бойер обозначает как L-максимум, соответствующий ему релаксационный процесс связан с переходом из высокоэластического в вязкотекучее состояние (по Бойеру это переход из одного жидкого состояния в другое). Более подробную трактовку этого перехода Бойер приводит в статье [169] на примере полистирола, у которого выше на 60—100 °С наблюдается релаксационный переход (в дальнейшем этот переход будем называть Я-переходом). Температура перехода возрастает от 137 °С для полимера с М = = 3-10 до 192 °С для полимера с М = 3,9-10 . Природу наблюдаемого высокотемпературного перехода Бойер объясняет подвижностью макромолекул как целого, т. е. связывает этот процесс с вязким течением полимера. При поперечном сшивании полистирола этот переход исчезает. Таким образом, если отвлечься от слабо выраженных переходов при низких температурах, зависимость релаксирующего модуля Е (f) от температуры будет выглядеть, как это показано на рис. 3.13. Эта зависимость соответствует термомеханической кривой (гл. 1) деформация [c.89]

Все изложенное позволяет сделать вывод, что релаксационные переходы, обнаруживаемые динамическими механическими методами исследования и по температурной зависимости параметров статической релаксации-напряжения, не идентичны и имеют разную природу. [c.199]

На основании представлений о физико-химической природе данных систем изменения свойств во времени объясняются следующим образом. Образцы исследованных материалов приготовляли и отжигали при высоких температурах. При охлаждении до комнатных температур в них фиксируется структурное состояние, соответствующее температурам их приготовления, так что система полимер—пластификатор может оказаться неравновесной. В смесях, содержащих большое количество пластификатора (выше предела совместимости при комнатной температуре), с течением времени наблюдается переход в равновесное состояние происходит расслоение на микроскопическом уровне. В среде исходного раствора пластификатора в полимере образуются две новые, постепенно его заменяющие фазы одна из них содержит относительно малое количество пластификатора (концентрированный микрогель), другая обеднена полимером (раствор). Гетерогенные системы обнаруживают раздельные релаксационные переходы в микрофазах, чем и определяется своеобразие их термомеханических свойств. [c.176]

Выяснение природы релаксационных процессов связано с определением частоты поглощения и ширины уровня нулевого вибрационного перехода Vqo- [c.349]

Стеклование эластомеров. Как уже указывалось, физические состояния полимеров носят релаксационный характер, соответственно переход полимеров в стеклообразное состояние имеет релаксационную, кинетическую природу. Экспериментально наблюдаемое значение Гс зависит от соотношения между скоростью молекулярных перегруппировок и скоростью охлаждения (нагревания) образца, либо частотой переменного механического поля. [c.43]

Таким образом, в зависимости от размеров, состояния и природы структур, температуры и других факторов времена релаксации различаются существенно. Для структур с малой вязкостью дисперсионной среды времена релаксации незначительны (10 —10 о с). С повышением молекулярной массы соединений, переходом из жидкого в вязко-текучее, эластичное и твердое состояния времена релаксации увеличиваются. Большое влияние релаксационные явления оказывают иа процессы стеклования и кристаллизации нефтепродуктов. Релаксационные явления оказывают влияние ие только на упорядоченность, но и па форму ССЕ. Например, формы пор в вязкой среде принимают причудливые очертания. [c.92]

Одним из наиболее характерных свойств полимеров, заложенных уже Б, самой структуре линейных макромолекул, является способность к большим обратимым деформациям (высокоэластические деформации, каучукоподобная эластичность). Релаксационная природа высокоэластической деформации полимеров впервые была установлена в СССР Александровым и Лазуркиным. Высоко-эластичность реализуется лишь в определенном температурном диапазоне на нижней границе этого диапазона полимеры переходят в твердое (точнее, твердообразное) состояние, а на верхней Становятся более или менее обычными жидкостями, хотя и с высокой вязкостью. Эти переходы не связаны с изменением структуры, т. е. не являются фазовыми, а имеют чисто кинетическую (релаксационную) природу. Границы этих переходов (как, впрочем, и фазовых) не являются незыблемыми и зависят от давления, внешних полей и т. д. Однако, в отличие от фазовых переходов, положение этих границ очень сильно зависит от скорости воздействия на систему. [c.7]

Вопрос о гибкости не столь прост, ибо, как мы видели в гл. I, гибкость должна экспоненциально убывать с температурой согласно формуле Флори (I. 11). Это и породило спор о фазовой или релаксационной природе стеклования если считать стеклование именно а-переходом, то причиной его может быть не усиление межмолекулярных взаимодействий, а полное распрямление макромолекул, т. е . исчезновение тех самых сегментов, движение которых обеспечивает высокоэластичность. Правда, при этом возникает неспецифичная для стекол твердообразная нематическая структура, которая, обладая сильной анизотропией, должна обладать и большой хрупкостью. [c.102]

В работах многих иностранных исследователей структурное стеклование рассматривается, тем не менее, как фазовый переход второго рода. Такой прямолинейный подход в силу изложенного следует признать неверным. Однако необходимо обратить внимание на работы Гиббса и ДиМарцио , которые считали, что Гс некоторым образом связана с истинным равновесным переходом второго рода при температуре Го, лежащей ниже Гс на 51,6 С [в соответствии с формулой 01-2) при Го энергия активации становится бесконечно большой, как предполагается, вследствие исчезновения свободного объема]. В этих работах под Гс понимается стандартная ( релаксационная ) температура стеклования т7 (см. ниже). При больших скоростях охлаждения Гс>Г", т. е. возрастает, а не снижается в соответствии с природой фазовых переходов. Поэтому в подходе Гиббса и ДиМарцио остается много невыясненного. [c.90]

Поперечное сшивание приводит к появлению еще одного типа узлов пространственной сетки — химических поперечных связей с высокой прочностью и большим временем жизни , чем у физических узлов сетки. Существование сложной простраиствснной сетки у эластомеров существенно для понимания природы медленных релаксационных процессов, так как все типы узлов сетки характеризуются своими временами жизни и соответственно релаксационными переходами и дискретным спектром времен релаксации ть Тг, ., Тп, [c.127]

Деформационные свойства, в том числе механические потёри, являются проявлением релаксационных свойств полимеров. Влияние механических потерь на процесс разрушения поставило более широкую проблему о взаимосвязи релаксационных свойств (деформационных) и процессов разрушения в полимерах. Эта важная проблема находится в стадии развития как в теоретическом [10 11.20], так и в экспериментальном плане [11.21 11.22]. Так, замечено, что прочность испытывает на температурной зависимости скачкообразные изменения при температурах у- и -релаксационных переходов, когда изменяется молекулярная подвижность в цепях полимера. В стеклообразном состоянии существует ряд характерных температур (релаксационных переходов), в которых долговечность претерпевает изменение. Для исследования природы деформация и разрушения полимера в стеклообразном состоянии изучались ползучесть, долговечность, разрывное напряжение и ширина линии ЯМР в широком температурном интервале. Установлены следующие принципиальные положения. [c.317]

Во всех рассмотренных случаях ответвления могут иметь либо одну и ту же химнчес1ую природу по отношению к главной цепи, либо различную природу. Случай, когда ответвления имеют иную химическую природу по сравнению с главной цепью полимера, соответствует привитым сополимерам. В таких системах в большинстве слу чаев из-за термодинамической несовместимости основной и привитой цепи происходит микрофазовое расслоение. При этом каждая фаза может иметь, например, свою температу ру стеклования, которая, однако, во многих случаях отличается от температуры стеклования индивидуальных компонентов. Поэтому рассчитывать величину для привитых сополимеров можно только при полной совместимости исходного и привитого полимеров. Однаш можно решаггь и обратну ю задачу - по температурам релаксационных переходов в каждой фазе оценивать ее состав, считая, что в каждую из фаз включено определенное количество инородных звеньев. [c.144]

Введя понятие стрелки действия и кинетических структонов-релаксаторов, мы не детализировали их природу, равно как и природу воздействия. Для перехода к анализу конкретных релаксационных процессов нам остается ввести понятие динамической структуры. Между статической и динамической структурами существует примерно то же различие, что и между понятиями равновесности и стационарности, хотя, разумеется, релаксационные переходы, развиваясь во времени, могут носить и нестационарный характер. Для наших целей, однако, достаточно будет постулировать, что динамическая структура образована подсистемами кинетических структонов-релаксаторов, и конкретный релаксационный переход может захватывать кинетические структоны различных порядков — от единичных до их совокупности любой сложности, образующей макроскопическое тело. [c.179]

Релаксационные явления в значительной степени определяют протекание физических и химических процессов в полимерах [7.1—7.9]. Полимеры — сложные многоуровневые системы, состоящие из структурных элементов (кинетических единиц) различной природы (атомов, боковых и концевых групп, звеньев макромолекул, свободных и связанных сегментов,- элементов надсегментальной и надмолекулярной структуры, физических и химических узлов сетки, частиц наполнителя и т. д.). Это приводит к большому разнообразию форм молекулярной подвижности и соответствующих им релаксационных процессов, которые наблюдаются при действии на полимер механических, электрических или магнитных полей. При этом наиболее универсальным воздействием, позволяющим получить полную информацию о молекулярной подвижности и процессах релаксации в полимерах, является механическое воздействие. Электрические и магнитные поля могут вызвать не все релаксационные переходы, так как электрическое поле действует только на элементы, обладающие дннольным моментом, а магнитное поле — на элементы, обладающие магнитным моментом. [c.195]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

Анализ данных о влиянии плотности сшивок на у-релаксационные процессы для полимеров различной химической природы показывает, что температуры переходов при одинаковых частотах для линейных и сетчатых полимеров, имеющих боковую группу или фрагмент цепи, способный к движениям по типу коленчатого вала , одного и того же химического строения, совпадают, т. е. положение локального перехода, связанного с вращением боковых групп или движений по типу коленчатого вала (у-переход), не зависит от концентрации узлов сетки. Однако в целом ряде случаев в действительности может наблюдаться довольно сложная зависимость положения у-ре-лаксационного перехода от концентрации узлов. Такое положение связано с отмеченными выше особенностями сетчатых полимеров в проявлении локальных релаксационных переходов вследствие наложения движений концевых и яепрореагировавших групп в области локальных релаксационных процессов, обусловленных фрагментами цепи. [c.200]

К группе полимеров БД—ТДИ весьма близки по характеру поведения и свойствам полимеры с жестким блоком БОЭФП—ТДИ. Они также характеризуются наличием на кривых эластичности релаксационного перехода, отвечающего смешанной фазе, и отмеченными выше закономерностями. Однако наряду с этим основным переходом проявляется небольшой низкотемпературный переход, относящийся к гибкому блоку. Его появление связано, по-видимому, с несколько меньшей, чем в предыдущем случае, совместимостью гибкого и жесткого блоков, обусловленной как иной химической природой составляющего жесткий блок диола, так и объемной структурой его молекулы, способствующей понижению плотности упаковки (разрыхлению) цепей. С последним обстоятельством, вероятно, связаны более низкие значения эластичности в минимуме для основного релаксационного перехода и отсутствие достаточно хорошо сформированных микрообластей жесткого блока — температура перехода этих полимеров в вязкотекучее состояние самая низкая. [c.64]

Поскольку переход Р. в стеклообразное состояние имеет релаксационную природу, область перехода, согласно принципу температурно-временной суперпозиции, м. б. существенно изменена в зависимости от временнбго фактора (режима механич. нагружения). Так, резкое возрастание G и максимумы G", наблюдаемые в переходной зоне, м. б. достигнуты как путем снижения Т, так и повышения со. Если при со, равных нескольким гц, определяемая по механич. свойствам темп-ра механич. стеклования Т для Р. из натурального каучука составляет от —40 до —70°С, то при со порядка 10 —10 гц Гс О С. Переход Р. в стеклообразное состояние можно обнаружить без проведения механич. испытаний, вапр. по изменению коэфф. теплопроводности, температурного коэфф. расширения и теплоемкости. В этом случае определяют темп-ру структурного стеклования, к-рая лежит ниже темп-ры механич. стеклования и может рассматриваться как нек-рое предельное значение последней, соответствую щее бесконечно медленному нагружению (см. также [c.159]

С первого взгляда такое явление кажется весьма загадочным. Однако природа эффекта Оверхаузера связана лишь с некоторыми простыми соотношениями между вероятностями релаксационных переходов и с больцмановским распределением заселенностей уровней. Существенным условием возникновения эффекта Оверхаузера является то, что должны существовать процессы релаксации, в которых происходит одновременное изменение ориентаций электронного и ядерного спинов, т.. е. еРдт или [c.301]

Кратко проанализируем характер релаксационных переходов в отдельных теплостойких полимерах среди них интересен поли-(2,6-дифенил-1,4-фениленоксид) [32], аморфные образцы которого обнаруживают отчетливо выраженный максимум на температурной зависимости Е". Вершина максимума лежит вблизи 230°С, что соответствует температуре стеклования Тд. В области низких температур (около 130 °С) наблюдается небольшой максимум, природа которого связывается с крутильными колебаниями фе-ниленовых групп. Более отчетливо этот переход проявляется при рассмотрении дилатометрической кривой, на которой в области 120 °С имеет место излом с увеличением коэффициента объемного расширения. При изучении температурных зависимостей tg6 диэлектрических потерь обнаруживаются новые переходы при 290, 340 и 485 "С. [c.222]

Приведенный подход различных специалистов к пониманию термина технологические свойства полимеров носит, конечно, условный характер и не претендует на исчерпывающее определение этого термина, но подчеркивает многообразие свойств-материалов, которые могут быть отнесены к разряду технологических. Кроме того, многие свойства полимеров одновременно имеют как практическую, так и научную ценность. Примером могут служить некоторые реологические характеристики, такие, как наибольщая ньютоновская вязкость, высокоэластич-ность расплавов и другие, непосредственно связанные с моле-кулярно-массовыми параметрами полимеров. Температуры фазовых и релаксационных переходов, способность полимера к кристаллизации, теплофизические показатели (включая термостойкость) также определяются природой полимерного материала и имеют важнейщее значение для технологических процессов переработки. [c.188]

В настоящей работе с помощью инфракрасной фурье-спектроскопии (ИКФС) проведено исследование полиэтилена высокой плотности в интервале температур от 78 К до комнатной. Полосы ИКС, характерные для кристаллической и аморфной фаз, чувствительны к изменениям температуры в окрестности хорошо известных релаксационных переходов. Чувствительность к таким переходам зависит как от природы образца, поглощающего ИК-излучение, так и от условий его приготовления. Образцы представляли собой тонкие пленки, получаемые из расплава медленной кристаллизацией или быстрым охлаждением. Интенсивность полос, характерных для кристаллических областей, всегда возрастает с ростом температуры, вероятно, из-за увеличения упорядоченности в кристаллитах и возрастания межмолекулярных взаимодействий. Интенсивность пиков меняется также и вследствие тех изменений, которые происходят при переходах в аморфных областях. Температурная зависимость интенсивности аморфных полос существенно изменяется в интервале 190 — 240 К. Для частично кристаллического полиэтилена переход в стеклообразное состояние носит двойственный характер. [c.109]

Энергии активации. Показано [И, 15, 16], что главная релаксационная область при гиперзвуковых частотах может трактоваться как продолжение линии на температурно-частотной карте переходов, отвечающей стеклованию, в сторону высоких температур. Поэтому представляет интерес найти энергию активации этого процесса. При таком отнесении главного максимума потерь делается допущение о том, что при таких высоких частотах а- и Р-релаксационные процессы сливаются Однако недавняя работа Паттерсона [30] показывает, что в случае полипропиленоксида это может быть и не так. Неопределенность прр отнесении главного максимума потерь будет подробно обсужденс в следующем разделе. Здесь приведем только результаты измерени для наиболее сильного пика, который удалось наблюдать. Определение энергии активации АН релаксационного процесса в полидиметил силоксане представляет особый интерес при обсуждении природы этоп перехода, поскольку для этого полимера известно очень мало данных относящихся к высокочастотной области [16]. [c.220]

Заметим, однако, что если в резинах, представляющих собой макросетчатые полимеры, эффекты высокоэластичности легко наблюдать практически в чистом виде, то в несшитых 1 аучуках они естественно сопровождаются необратимыми деформациями течения. Причину этого можно наглядно представить себе, вернувшись к рис. II. 2. Мы не раз уже подчеркивали зыбкость температурных переходов между разными релаксационными состояниями. Тем более зыбким должен быть переход между состояниями, соответствующими одному структурно-жидкому состоянию. Зыбкость обусловлена тем, что ни температурная граница, ни стрелка действия не отсекают полностью от релаксационного спектра ту его часть, которая ответственна за проявления вязкости. Вулканизация, однако, в определенной мере если не полностью отсекает, то значительно урезывает эту часть спектра. Поэтому на невулканизованных системах, способных переходить в полностью текучее состояние, с особой силой проявляется обратная связь —уже чисто термокинетической или релаксационной природы, не замечаемая на сшитых системах вязкое течение проявляется в чистом виде только при очень медленных воздействиях, а в обычных условиях опытов удается разными методами зарегистрировать существование флуктуационных сеток, значительно влияющих на возникновение высокоэластичности. [c.161]