Фталевый ангидрид полимер с глицерином

Г л и ф т а л е в ы е и п е н т а ф т а л е в ы е полимеры. Гли-фталевые смолы получают поликонденсацией фталевого ангидрида с глицерином. Первичные гидроксильные группы глицерина легче вступают в реакцию—при 180 °С образуется полиэфир линейного строения [c.345]

Реакция поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином в первоначальной стадии протекает так же, как и с гликолем, т. е. с образованием кислых эфиров, причем кислотное число в течение первых же минут нагрева (165—180°) резко снижается дальнейшее же снижение кислотного числа происходит медленно. Некоторые считают, что в первую очередь при температуре до 180° реагируют а-гидроксильные группы глицерина и лишь потом (при температуре выше 180°) в реакцию вступают --гидроксилы, которые при температуре около 260° становятся настолько активными, что вызывают образование пространственного полимера. [c.582]

Примером статистического типа сшитых полимеров являются сложные полиэфиры на основе фталевого ангидрида и глицерина. [c.109]

Ненасыщенные сложные полиэфиры также могут быть преполимерами двух типов в зависимости от расположения ненасыщенных двойных связей. Так, типичный структурно-концевой полимер образуется при реакции фталевого ангидрида и глицерина в присутствии ненасыщенной монокарбоновой кислоты, в качестве которой часто применяется жирная кислота. В результате получается преполимер, имеющий на конце молекулы двойную углерод-углеродную связь. [c.118]

СМОЛЫ АЛКИДНЫЕ — карбоцепные полимеры, образующиеся нри поликонденсации многоатомных спиртов с многоосновными к-тами. К С. а. относятся глифталевые (на основе фталевого ангидрида и глицерина) и пентафталевые (на основе фталевого ангидрида и пентаэритрита) смолы. Из немодифицированных С. а. получили распространение только глифталевые смолы мол. в. 600—700. Они растворимы в кетонах, спиртах и нек-рых сложных эфирах не растворяются в ароматич. углеводородах. Немодифицированные С. а. образуют хруп- [c.464]

В реакционную колбу прибора помещают фталевый ангидрид и глицерин, соединяют с обратным холодильником и нагревают на асбестовой сетке до 180° С при периодическом перемешивании для возвращения возгона фталевого ангидрида в реакционную смесь. По мере нагревания неоднородная вначале смесь начинает постепенно превращаться в однородную массу, а через 1,5—2 ч от начала нагревания продукт приобретает вид густого некристаллизующегося сиропа, вязкого даже в холодном состоянии. Через 4—5 ч сиропообразная жидкость превращается при охлаждении в твердый полимер. После 3 ч нагревания берут через каждые 10—15 мин стеклянной палочкой небольшие пробы расплава и растворяют их в пробирках в холодном ацетоне. Как только проба начинает плохо растворяться в холодном ацетоне, нагревание прекращают, рас-. плав в горячем состоянии выливают на жестяной лист и дают охладиться. [c.94]

Получение глифталевых полимеров. Взаимодействие фталевого ангидрида с глицерином вначале приводит к образованию кислых моно- и диэфиров, причем в реакции участвуют при начальной пониженной температуре лишь первичные гидроксилы глицерина [c.256]

Порядок работы 1) проведение поликонденсации фталевого ангидрида и глицерина 2) определение кислотного числа и молекулярной массы полимера в пробах реакционной смеси 3) построение кривых зависимости кислотных чисел и молекулярной массы от продолжительности поликонденсации 4) определение растворимости полиэфира 5) определение числа омыления и эфирного числа. [c.86]

Технологический процесс получения глифталевой смолы линейного строения состоит из сплавления фталевого ангидрида с глицерином при ПО—130° С, этерификации до образования моноэфира и поликонденсации при 150—160° С. Стадии химических реакций этерификации и поликонденсации с образованием линейных полимеров происходят в обогреваемом реакторе в гомогенной среде сначала в расплаве реагентов, а затем в расплаве низкомолекулярных полимерных продуктов реакции. Этот гомогенный процесс осложнен гетерогенной стадией подвода реагентов — растворением твердого фталевого ангидрида в глицерине. Конечная стадия — застывание полученной смолы происходит в приемниках. Реактор снабжен мешалкой и обогревается высококипяш,им органическим теплоносителем. [c.73]

Основное сырье для производства алкидных полимеров (смол) — фталевый ангидрид и глицерин. [c.260]

Процесс получения глифталевых смол состоит из следующих операций подогрев глицерина в подогревателе до 110—120°С загрузка подогретого глицерина в реактор поликонденсации загрузка в реактор при перемешивании фталевого ангидрида растворение фталевого ангидрида в глицерине при перемешивании нагрев смеси до 150—180°С поликонденсация при этой температуре до достижения кислотного числа 90—120 мг КОН на 1 г смолы и температуры каплепадения 80—120°С по Уббелоде слив полимера в противни, охлаждение и измельчение. Для получения немодифицированной глифталевой смолы берут на 2 моля глицерина 3 моля фталевого ангидрида. Модифицированные глифталевые смолы содержат от 30 до 70% модифицирующих масел. Реактор для поликонденсации изготовлен из алюминия или нержавеющей стали и снабжен пропеллерной или якорной мешалкой. [c.260]

В этом случае образуется линейный полимер. Если же в реакцию будет взят один бифункциональный, а другой трифункциональный мономеры, то в конечном счете получится сшитая трехмерная структура (например, при реакции фталевого ангидрида с глицерином) [c.18]

Повышение функциональности исходных мономеров, увеличивая общее количество реагирующих групп, способствует росту молекулярного веса полимера. Поэтому легче приготовить достаточно высокомолекулярный продукт из фталевого ангидрида и глицерина, чем из адипиновой кислоты и гликоля. [c.168]

Немодифицированные алкидные полимеры относятся к классу полиэфиров и представляют собой продукты поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами. Наибольшее техническое применение получили алкидные полимеры, получаемые при конденсации фталевого ангидрида с глицерином [c.149]

Если остаток фталевого ангидрида обозначить буквой Ф и глицерина —Г, строение пространственного полимера можно изобразить [c.219]

Поликонденсацию проводят обычно при эквимольном соотношении фталевого ангидрида (3 моль) и глицерина (2 моль) при 150...180°С. На первой стадии образуются кислые эфиры, содержащие кислотные и гидроксильные группы, которые могут подвергаться дальнейшей этерификации сначала с получением полимеров линейного строения, а затем (при более высоких температурах) с превращением их в полимеры пространственного строения. Вторая стадия протекает значительно медленнее первой. Выделение воды начинается после завершения реакции примерно на 50%, когда все ангидридные группы фталевого ангидрида практически израсходованы. Дальнейший процесс представляет собой алкилирование гидроксильных фупп спиртовыми. [c.85]

Поликонденсация многоосновных кислот с многоатомными спиртами. При поликонденсации многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами получаются высокомолекулярные сложные полиэфирные смолы. Наиболее известный полимер этой группы — глифталевая смола, которую получают поликонденсацией фталевой кислоты (или ее ангидрида) с глицерином. [c.286]

Механизм полимеризации в случае глицерин-фталата совершенно иной. Предположим, для примера, что цепной полимер со значительной длиной молекулы уже синтезирован посредством взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом при молекулярном их соотношении 1 1. В этом случае вдоль цепи должны еще находиться остаточные гидроксильные группы радикалов глицерина, каждая из которых способна к взаимодействию с молекулой фталевого ангидрида. Даже допуская, что одна молекула ангидрида должна реагировать одновременно с двумя гидроксилами, остается еще широкая возможность для взаимодействия данной молекулы фталевого ангидрида с гидроксилами [c.165]

Дальнейшее повышение температуры приводит к получению полимера сетчатого строения за счет дополнительного вступления в реакцию свободных вторичных гидроксильных групп остатков глицерина в макромолекулах с фталевым ангидридом. Пол) ен-ные продукты - глифталевые смолы используются в производстве лаков и красок [62], [c.33]

При реакции фталевого ангидрида с этиленгликолем [4] к вышеуказанной схеме добавляется еще одна стадия. Сначала при температуре ниже 100° происходит эндотермическое растворение ангидрида в гликоле затем реакция протекает так же, как и с глицерином. Эти исследования были затем распространены на реакцию фталевой кислоты, фталевого ангидрида и адипиновой кислоты с триэтаноламином [5]. Полученные кривые ДТА, очень похожие на кривые для глицерина, были истолкованы аналогичным образом. С фталевым ангидридом наблюдалась экзотермическая реакция при низкой температуре, что соответствует образованию линейного полимера. Фталевая и адипиновая кислоты не дают низкотемпературной экзотермиче- [c.141]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

Подобные трехмерные полимеры имеют большое промышленное значение и известны под названием глифталевых или алкидных смол. Линейные эфиры размягчаются при нагревании и называются поэтому термопластичными. При достаточной степени поперечного связывания (т. е. при сшивании ) полимер теряет свою пластичность. Для того чтобы получить полимер, легко поддающийся обработке, реакцию модифицируют, используя смесь гликоля с глицерином или заменяя часть фталевого ангидрида одноосновной кислотой. При надлежащем соотношении реагирующих групп можно получать гибкие материалы, обладающие достаточной степенью твердости и растворимости, служащие великолепными покрытиями. [c.298]

На физические свойства алкидных смол большое влияние оказывает их химическое строение 961-2975 3 ряде работ отмечаются положительные свойства алкидных смол, синтезированных на основе триметилолпропана Так, сравнительные испытания покрытий из алкидных смол, модифицированных жирными кислотами таллового масла и полученных иа основе триметилолпропана, триметилолэтана и глицерина, показали заметные преимущества алкидной смолы из триметилолпропана по цвету, стойкости к пожелтению при горячей сушке, твердости, прочности на удар, стойкости к 5 /о-ной щелочи и кипящей воде и сохранности блеска 2961. Применение для синтеза алкидных смол вместо фталевого ангидрида изофталевой кислоты дает возможность получать на основе этих полимеров лаки воздушной сушки с более коротким временем высыхания, большей прочностью покрытий а удар, большим сопротивлением трению и большей твердостью 9 . [c.221]

При поликонденсации равномолекулярных количеств фталевого ангидрида и глицерина (по первичным гидроксильным группам) образуется полимер линейного строения — полиглицерофталат. При нагревании его с избытком фталевого ангидрида получаются полиэфиры трехмерного строения — глифталевые (ал-кидные) смолы. Напишите схемы перечисленных реакций. [c.184]

Из ароматических полиэфиров пространственного строения наибольшее техническое значение имеют глифталевые полимеры. Их получают поликонденсацией фталевого ангидрида с глицерином. Реакция протекает в несколько стадий. Сначала при взаимодействии эквимоль-ных количеств фталевого ангидрида и глицерина вступают в реакцию более реакционноспособные первичные гидроксильные группы глицерина, и образуется линейный полиглииерофталат [c.352]

Продукты поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином— глифталевые полимеры [44] используются в лакокрасочной промышленности, а в сочетании со слюдой — для получения тепло-и дугостойкого изоляционного материала миканита (СССР). При этом учитывается способность начального полимера растворяться в доступных растворителях и переходить в неплавкое состояние при нагревании после нанесения покрытия и удаления растворителя. В глифталевые полимеры можно вводить непредельные жирные к гслоты льняного масла, ускоряющие высыхание пленки, канифоль, касторовое масло и. другие подобные им модифицирующие вещёства. Такие лаки в смеси с эфирами целлюлозы или без них служат для пропитки изоляции в электротехнике, для покраски автомашин (автонитроэмали), железнодорожных вагонов, самолетов, станков, мебели и т. д. [c.309]

Алкидные полимеры являются важнейшим видом синтетических пленкообразующих материалов в лакокрасочной промышленности. Большая их часть получается полиэтерификацией фталевого ангидрида с глицерином [глифталевые смолы) или пентаэритритом (пентафталевые смолы), но можно применять и другие ангидриды двухосновных кислот и многоатомные спирты (триметилолэтап, триметилолпропан). [c.266]

Если в процессе поликонденсации наряду с компонентами, которые по своей структуре способны образовать линейный полимер, участвуют также линейные молекулы с функциональностью выше 2, то образуются линейные сшитые пространственные поликонденса-ционные полимеры, во многом напоминающие сшитые линейные полимеры, полученные методом полимеризации. Такие полимеры могут быть получены, например, при конденсации себациновой кислоты с линейными многоатомными спиртами, при конденсации гексаметилендиизоцианатов с трехатомными спиртами и т. д. Для них характерна линейная структура макромолекул, но с более или менее густой сшивкой между цепями. Однако, если молекулы обоих компонентов не имеют линейной структуры с соответствующей минимальной длиной цепи и один из компонентов имеет функциональность свыше 2, то в результате реакции поликонденсации образуются пространственные полимеры не с линейной (сетчатой), а с глобулярной структурой. Это наблюдается при конденсации фталевого ангидрида с глицерином (при получении глифталей, стр. 582). В соответствии со структурой обоих типов пространственных полимеров находятся и их физико-механические свойства линейные полимеры с пространственной структурой обладают большей эластичностью и растяжимостью, а глобулярные пространственные полимеры — большей твердостью и хрупкостью. [c.69]

Примером термореактивных полимеров являются глифталевые смолы (полимеры на основе фталевого ангидрида и глицерина). Вследствие различной активности первичной и вторичной гидроксильных групп глицерина процесс поликоиденсации протекает в две стадии (вторичная гидроксильная группа реагирует при температуре выше 180°С). Некоторые термореактивные полимеры получаются при проведении разных процессов. Так, например, при получении ненасыщенных полиэфиров (например, из малеино-вого ангидрида и этиленгликоля) первая стадия представляет собой поликонденсационный процесс, вторая — полимеризациоиный. [c.97]

При поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином получают глифталевые полимеры (алкидные смолы). Реакция протекает в несколько стадий. Сначала при взаимодействии равномолекулярных количеств фталевого ангидрида и глицерина образуется линейный по-лиглицерофталат, в котором сложноэфирными связями соединены карбоксильные группы фталевой кислоты с первичными гидроксильными группами глицерина. При дальнейшем нагревании с избытком фталевого ангидрида происходит сшивание линейных макромолекул, в результате чего образуются полиэфиры пространственного (трехмерного) строения. Напишите уравнения реакций получения глифталевого полимера. [c.190]

В 20-х годах. началось производство алкидных смол. Эти смолы получаются, конденсацией фталевого ангидрида с глицерином. Глицерин известен каждому, а вот первый продукт менее знаком. Напомним, что родственник фталевого ангидрида — диметиловый эфщр фталевой кислоты применяется как отличное оредство от комаров. Стоит только смочить этой безвредной жидкостью кожу рук, шеи, лица, и ни один комар не тронет. Этим средством иногда пользуются участники геологических партий, строители в болотистой местности, лесники, рыбаки. В производстве полимеров используются некоторые эфиры фталевой кислоты, в основном как пластификаторы. [c.33]

Глицерин — сиропообразная сладковатая жидкость (т. кип. 2Ю°С). Он широко применяется для получения глифталевых полимеров— продуктов его поликонденсации с фталевым ангидридом, для изготовления нитроглицериновых порохов, растворителя три-ацетина (триацетат глицерина), а также косметических и медицинских препаратов. Глицерин находится в природе в виде сложных эфиров в различных животных и растительных жирах. Их гидролиз с одновременным получением глицерина и мыла был первым и до настоящего время остается главным способом производства глицерина [c.180]

Из полиэфиров в строительстве в настоящее время особенно широко применяется глифталевый полимер, который получают взаимодействием глицерина [СзН5(ОН)з] и фталевого ангидрида [СвН4(С02)0]. Свойства глифталевых полимеров улучшаются добавлением масел. Эти иолимеры применяются для изготовления лаков, стеклопластиков, фасадных красок, линолеума. [c.204]

Методика работы. В фарфоровый стакан помещают 22,0 г фталевого ангидрида и 13,3 г безводного глицерина и прикрывают его опрокинутой стеклянной воронкой. Омесь быстро нагревают на воздушной бане или в бане со сплавом Вуда до 180 °С и поддерживают эту температуру в течение 2 ч. Затем реакционную смесь нагревают до 200—220 °С и нагревание продолжают до образования полимера, трудно растворимого в ацетоне. [c.68]

Эта реакция представляет собой типичный пример Полнкон-денсации с образованием пространственного полимера. Здесь глицерин имеет три функциональные группы, фталевый ангидрид — две. [c.184]

Широко применяемая модификация процесса полимеризации алкидных смол заключается в добавлении высыхающих на воздухе ненасыщенных жирных кислот или масел к смеси глицерина со фталевым ангидридом. В этом случае аддукт входит в состав полиэфира. Такие полимеры растворимы в углеводородах и сложных эфирах, применяющихся в лакокрасочной промышленности. Алкидные смолы, модифицированные высыхающими маслами, исключительно важны как пленкообразуюшее в покрытиях. [c.348]

К термореактивным полиэфирам окюся гралиционпо молифиии-рованные олигоэфиры, или, как их обычно называют, алкидные олиг омеры, хотя к таким полиэфирам можью отнести и ненасыщенные полиэфиры. Наибольшее техническое примеиение из алкидных полиэфиров имеют глифталевые полимеры, получаемые поликонденсацией глицерина с фталевым ангидридом [c.85]

На практике для получения алкидных олигомеров и полимеров применяют высыхающие масла типа льняного. Для этого проводят предварительную реакцию гидролиза, нафевая глицерин с маслами, а образовавшиеся моноглицериды используют для поликонденсации с фталевым ангидридом. [c.86]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную отводом Клайзена, мешалкой, холодильником Либиха и трубкой для ввода азота, помещают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 30,5 г (0,33 моля) глицерина. Смесь нагревают до 200 °С в токе азота. Через десятиминутные интервалы отбирают пробы расплава с помощью стеклянного капилляра и тотчас же выливают на алюминиевую фольгу. После охлаждения образцов определяют кислотное число (см. опыт 4-01). Дополнительно проверяют растворимость смол в смеси толуола с бутилацетатом (1 1). Для этого 1 г порошка смолы смешивают с 5 мл растворителя в ампуле и оставляют на 1 ч при комнатной температуре. Рез чьтат может быть следующим полимер полностью растворим, частично растворим или нерастворим. Реакцию поликонденсации ведут до тех пор, пока кислотное число не достигнет значения, равного 127—132 (приблизительно через 1,5 ч). На этой стадии реакции разветвленный полимер еще растворим и плавок. За постконденсацией, которая приводит к полному сшиванию, наблюдают, нагревая 10 пробирок, содержащих по 1 г смолы, до 200 °С и определяя растворимость через каждые 5 мин. Данные о времени поликонденсации, кислотном числе и растворимости впишите в таблицу. [c.202]

Нефтяной полимер, льняное масло, глицерин, ксилол, фталевый ангидрид Алкидная смола, модифицированная нефтяной смолой Lij Og 200—230° С, 1—2 ч, затем 250° С [179] [c.19]

Альтернативный метод, позволяющий применять высокие концентрации полимера, состоит в использовании растворов олигомеров или полимеров низкой молекулярной массы, содержащих реакционноспособные группы, которые после нанесения на подложку сшиваются, образуя термоотверждаемые или же эмалевые композиции. Типичные представители таких полимеров — алкид-ные смолы (т. е. полиэфиры на основе спиртов и ангидридов кислот, например, глицерина и фталевого ангидрида), содержащие линолевую кислоту и другие высыхающие масла, способные сшиваться в результате катализируемой металлами реакции автоокисления. Большое число композиций, основанных на различных типах реакций сшивания, используется в настоящее время для пленкообразования [1]. [c.9]

Брассер и Шампетье [3] с помощью ДТА изучали реакцию образования смол при взаимодействии глицерина с фталевым ангидридом и фтале-вой кислотой. Они показали, что глицерин взаимодействует с фталевым ангидридом в две стадии. Первая, экзотермическая стадия представляет собой этерификацию первичных гидроксильных групп глицерина с образованием линейного полимера. Вторая, эндотермическая стадия состоит в том, что из системы выделяются пары воды и немедленно вслед за этим происходит сшивка за счет вторичных гидроксильных групп. Если вместо фталевого ангидрида берут фталевую кислоту, то первая стадия реакции -отсутствует. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология