Гидроксильная группа проба

Отобранные для определения гидроксильных групп пробы помещают в коническую колбочку на 25 мл и омыляют несколько раз дистиллированной водой, добавляемой к пробе в соотношении 1 1. Добавив воду, колбочку на несколько минут помещают в кипящую водяную баню. После этого нижний водный слой отбирают пипеткой и омыление повторяют. Конец омыления легко наблюдать визуально если омыление прошло, вода прозрачная (обычно вода сменяется 3—5 раз). После омыления продукт сушат — для определения гидроксильных групп он должен быть сухим. Для этого оксидат растворяют в эфире (1 1) и сушат над сульфатом натрия. После сушки продукт переносят декантацией в другую колбочку, эфир отгоняют, а оксидат анализируют. Вследствие того что содержание гидроксильных групп высокомолекулярных спиртов невысокое, омыление и сушку оксидата надо проводить тщательно, так как недостаточный гидролиз и наличие влаги в навеске сильно исказят результаты определений. По данным определений гидроксильных групп строят график зависимости роста содержания гидроксильных групп от времени. [c.72]

Подобное же деметилирование индулина (13,9% метоксилов, 14,8% гидроксильных групп) дало препарат лигнина с 1,1% метоксилов и 15,8% гидроксильных групп. Пробы на ацетильные группы проведено не было. Возможно, что в применявшихся условиях происходило частичное ацетилирование. Этим могут быть объяснены низкие дубящие свойства деметилированных продуктов. Попытки деметилировать лигносульфонат магния (Марафон Тан А) остались безуспешными. [c.499]

Реакция с сероуглеродом и щелочью (ксантогеновая проба) на первичные и вторичные гидроксильные группы. Первичные и вторичные спирты в присутствии щелочей реагируют с сероуглеродом, образуя растворимые в воде соли алкилксантогенатов [c.112]

Полученный продукт анализируют на содержание титана и гидроксильных групп. Для этого навеску образца 0,08 г помещают в колбу емк. 50 мл, приливают 20 мл 2 н. НгЗО и анализируемую пробу 20 мин выдерживают в кипящей водяной бане. После охлаждения кислотную вытяжку переносят в мерную колбу на 100 мл. Операцию повторяют 3—4 раза с новыми [c.90]

Определение гидроксильных групп в этилцеллюлозе. Общее содержание свободных гидроксильных групп в этилцеллюлозе определяют окислением пробы йодной кислотой и тетраацетатом свинца. На основании полученных данных рассчитывают содержание гидроксильных групп в положениях 2 и 3. [c.204]

Определение гидроксильной группы методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) можно осуществить, используя образование производных соединений, по изменению химического сдвига для гидроксильной группы, обусловленному разбавлением, или с помощью реакции обмена дейтерия. Выбор каждого из этих методов зависит от типа решаемой задачи. Так, например, более простые спирты можно определять непосредственно путем измерения их химических сдвигов и интегрирования спектра. Если появится сомнение в правильности результатов такого определения, то его можно устранить, используя реакцию дейтерообмена. Однако этого может не потребоваться, поскольку разбавление пробы вызывает изменение химического сдвига гидроксильной группы, который зависит от ее концентрации. [c.65]

Лучше всего, чтобы меченый стероид или стерин, добавляемый в качестве индикатора в жидкость или высушенный экстракт, имел настолько высокую удельную радиоактивность, что добавляемое его количество было пренебрежимо мало в сравнении с количеством определяемого немеченого соединения в данной пробе. Если же удельная радиоактивность индикаторного соединения меньше этого уровня, то необходимо учитывать как количество добавляемого индикатора, так и его радиоактивность, с тем чтобы впоследствии вычесть эти величины для корректирования полученных результатов анализа. Важным преимуществом метода с использованием меченых индикаторов, особенно ввиду различной реакционной способности гидроксильных групп, отличающихся по положению в молекуле, является то, что образование производного не обязательно должно быть количественным. Степень превращения можно, однако, определить в отдельном опыте путем добавления известного количества меченого соединения известной радиоактивности к высушенному экстракту перед ацетилированием, если при этом не будут допущены потери веществ после добавления индикатора. [c.72]

В работе [139] описано определение метанола и этанола в водных растворах с использованием модифицированного метода с радиореагентом и изотопным разбавлением, в котором радиореагентом является само определяемое соединение и не требуется количественного превращения в производное. В этом методе к анализируемой пробе добавляют определенные количества спиртов, меченных изотопом с известной удельной радиоактивностью и затем обрабатывают ее 3,5-динитробензоилхлоридом. Образующиеся эфиры выделяют с помощью жидкостной хроматографии в колонке. Вес каждого спирта в пробе находят по формуле (6), в которой вес выражен в грамм-молях, а удельные радиоактивности — в единицах радиоактивности на моль. При этом нет необходимости в избытке реагента, если достаточное количество производного образуется при добавлении менее 1 экв реагента. Если имеется метод разделения, который позволит получить каждое из производных в чистом виде в количестве, достаточном для определения удельной радиоактивности, то в принципе все компоненты с гидроксильными группами можно определить в анализе одной пробы. Описанный метод обладает потенциально высокой чувствительностью, поскольку веса разделенных 3,5-динитробензоатов можно определить с помощью абсорбционной спектрофотометрии. Однако применение этого метода ограничено лишь соединениями, для которых можно получить меченые аналоги с достаточно высокой удельной радиоактивностью. [c.82]

Боргидриды восстанавливают соединения с карбонильными группами до спиртов. Эту реакцию использовали для определения 10 % формальдегида в уксусном альдегиде. К концу ГХ-колонки подсоединяли на специальном креплении трубку размерами примерно 8x0,6 см, заполненную равномерно размолотым боргидридом калия [37]. С помощью пламенно-ионизационного детектора гораздо легче определить метанол, полученный восстановлением формальдегида, чем сам формальдегид. Ротенон обычно дает многочисленные широкие хроматографические пики, а после обработки боргидридом натрия — один четкий пик. Дело в гом, что кето-группа ротенона восстанавливается до гидроксильной группы, которая при введении пробы в газовый хроматограф теряется в результате дегидратации [38. [c.98]

Батохромный сдвиг первичных полос ультрафиолетового поглощения фенольных соединений после ионизации гидроксильных групп может быть использован в качестве пробы на присутствие фенольных ядер в макромолекулярных соединениях или смесях путем сравнения ультрафиолетового поглощения в нейтральной и щелочной средах. В случае присутствия фенольных групп раствор в крепкой щелочи даст увеличение, е, коэффициента погашения в области максимума поглощения. Это увеличение может быть использовано для определения количества фенольных ядер, присутствующих в растворе, если известны их тип и свойства светопоглощения. [c.238]

Так как исследуемые оксисоединения имеют в большинстве случаев назначение быть азосоставляющими, то такой способ, которым можно количественно определить в нем гидроксильную группу, является очень удобным для техники. Предпочтительно данные анализа выражать, записывая молекулярный вес соединения, так как технические продукты всегда более или менее загрязнены минеральными солями и количество молекул в одной и той же навеске различных партий продукта может сильно колебаться. Поэтому, указав, что молекулярный вес данной сульфокислоты -нафтола равен, положим, 290, мы сообщаем, что необходимо взять 290 2 этого вещества, чтобы при сочетании с 1 мол. амина получить одну молекулу оксиазокрасителя, безотносительно, является ли эта сульфокислота в нашей пробе в свободном состоянии или в виде соли и какой именно соли. [c.184]

Окисление разбавленных растворов антоцианинов хлорным железом используется для качественной пробы на свободную гидроксильную группу, находящуюся в положении 3. Соединения, в которых такая оксигруппа имеется, окисляются гораздо легче, чем соединения, у которых она отсутствует [113]. Подобное же различие наблюдается при окислении переписью водорода. [c.234]

Для определения содержания гидроксильных групп в колбу помещают 0,2— 0,Э г измельченного н высушенного гидроксилсодержащего соединения, взвешенного с точностью до 0,0002 г, добавляют пипеткой 20 мл ацетилирующей смеси, присоединяют колбу к воздушному холодильнику, закрытому сверху пробкой с хлоркальциевой трубкой и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—2 ч. После охлаждения в колбу через верх холодильника добавляют 50 мл дистиллированной воды (для гидролиза уксусного ангидрида и соли пиридина) и смесь выдерживают при комнатной температуре 2—3 ч или нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Охлажденную смесь титруют щелочью в присутствии фенолфталеина до появления розового окрашивания. Из анализа двух проб принимают среднее значение. Параллельно ставят контрольный опыт. [c.69]

Навеску образца поливинилового спирта массой 0,1935 г обработали раствором фталевого ангидрида в пиридине и затем оттитровали 0,5 н. раствором NaOH (А[=0,9187). На титрование пробы пошло 20,71 см NaOH, а на титрование в контрольном опыте — 24,38 см того же раствора NaOH. Определите содержание (мае. доли, %) гидроксильных групп в спирте. [c.227]

Качественной реакцией на гидроксильную группу, связанную с ароматическим ядром, является реакция фенолов с раствором хлорного железа (см. стр. 225). Обычно растворы окрашиваются в синий или фиолетовый цвет, однако фенолсульфокислоты дают красную или пурпурную окраску, /i-оксибензойная кислота — желтую, а гидрохинон — снне-черную. В случае мета-замещенных фенолов окраска при добавлении хлорного железа бывает менее интенсивной, а иногда вообще не появляется. Проба с хлорным железом более чувствительна в хлороформенном, чем в водном растворе. С бромной водой фенолы образуют осадки моно-, ди- и трибромидов. [c.228]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Нормальный электродный потенщ1ал железа в водных растворах составляет —0,44 В, в то время как сурьмы 0,1 В. В неводных растворах электродные потенщ1алы могут отличаться от их значений в водных растворах, тем не менее для растворителей с гидроксильными группами последовательность расположения металлов в ряду напряженш сильно не нарушается. Поэтому железо должно вытеснять сурьму из ее соедпненай. Также отрицательными являются нормальные электродные потенциалы элементов, входящих в состав нержавеющей стали N1 — 0,236, Сг — 0,71, Мп — 1,05 В. Поскольку все эти элементы прочно связаны в кристаллической решетке нержавеющей стали, основную опасность представляет железо, содержащееся на поверхности сварных швов. Вследствие этого особое внимание уделяют качеству сварных швов стенок сосудов для приготовления гликолевого раствора трехокиси сурьмы, трубопроводов и основных реакторов (Необходима контрольная роданидная проба на железо.) По-видимому, предпочтительнее изготовлять сосуды и трубопроводы из эмалированных материалов или из стекла. Для предотвращения восстановления катализатора до металлической сурьмы было предложено [30] добавлять окислители (0,5—6 экв. на 1 моль трехокиси сурьмы). [c.61]

Получение калибровочного графика. Приготавливают набор стандартных растворов фенилизоцианата в смеси безводного толуола с диметилформамидом (90 10 по объему), концентрации которых покрывают интервал 1—50 мМ на 50 мл раствора. Измеряют поглощение этих растворов при 4,42 мкм и, используя полученные данные, строят график зависимости поглощения от концентрации изоцианата. Этот график должен иметь вид прямой линии. Проведение анализа. Переносят пробу, содержащую 5 мМ гидроксильных групп, в мерную колбу емкостью 50 мл, в которой имеется нем1Юго толуола, и затем толуолом доводят объем раствора в колбе почти до 30 мл. После этого в колбу добавляют пипеткой 5 мл диметилформамида, 10 мл раствора катализатора и затем 5 мл (4,60 мМ) фенилизоцианата, замечая момент времени, когда был добавлен фенилизоцианат. Быстро разбавляют полученную смесь толуолом до метки и помещают колбу в баню с постоянной температурой (25 °С). Затем через каждые 5 мин из колбы отбирают шприцем небольшие аликвотные части раствора ( 1 мл), вводят их в кювету спектрофотометра и измеряют поглощение при [c.24]

Остальная часть пробы—вода и невицинальные гликоли (гидроксильные группы расположены и у смежных углеродных атомов). [c.28]

Диксон и Липкин [19] показали, что расход перйодата на окисление гидроксильных групп при соседних атомах углерода можно измерять спектрофотометрически по полосе поглощения метапе-риодата с максимумом при 223 нм. Такой метод позволял успешно анализировать пробы рибофуранозидов размером Ю —10 моля. [c.31]

Реагенты с относительно высокой удельной радиоактивностью нJиpoкo используют в определениях стероидов и стеринов, содержащихся в экстрактах биологических жидкостей, путем ацетилирования гидроксильных групп этих соединений. Концентрации УТИХ соединений в таких экстрактах очень низки, так что в пробе может содержаться менее 1 мкг анализируемого соединения. В анализируемых объектах присутствуют первичные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а некоторые стероиды (например, гидрокортизон) могут содержать гидроксильные группы исех трех типов. Кроме ожидаемых трудностей из-за различий в реакционной способности, обусловленных этими тремя типами гидроксильных групп, анализ таких соединений затрудняют и значительные различия в скорости ацетилирования вторичных гидроксильных групп, которая зависит от положения такой группы в молекуле [89]. Поскольку в анализируемых образцах содержатся лишь микро- или полумикроколичества соединений с гидроксильными группами, для их определения лучше всего подходят методы с использованием двух радиоактивных изотопов. Один —сравнительный изотоп — служит для определения количества производного, выделенного с помощью хроматографии, а второй — индикаторный изотоп — позволяет установить выход определяемого сослинения, степень превращения и чистоту продукта. Сравиитель-Н1.п" изотоп всегда находится в ангидриде, которым обрабатывают [c.71]

Еще один метод определения гидроксильных групп в стероидах ( и в дру1их соелинениях), в котором используется лишь уксусный ангидрил, меченньп1 изотопом получил название анализ по отношению производных [106]. В этом методе к пробе добавляют [c.74]

Пиридин и меченую СН СООН удаляют путем экстракции эфирного раствора продуктов реакции сначала разбавленной соляной кислотой, а затем разбавленным NaOH. Если требуется определить полное содержание гидроксильных групп в пробе, то этот способ экстракции можно применять для очистки продукта ацетилирования с целью получить постоянное значение удельной радиоактивности при этом не должно быть потерь меченых и немеченых компонентов первоначальной смеси. Механические потерн допустимы, если они не изменяют относительного состава продукта ацетилирования. Необходимость выделения части полного продукта ацетилирования отличает данный метод определения полного содержания гидроксильных групп от метода определения числа ацетильных групп, в котором требуется очистка лишь одного производного. Содержание (Е) ацетильной группы в полном продукте количественного ацетилирования пробы дается формулой [c.76]

Существует радиохимический метод определения соединений с гидроксильными группами, в котором не требуется ни вводить поправок на нерадиоактивные примеси, ни готовить чистое меченое производное для каждого из определяемых соединений [126, 127]. Этот метод основан на использовании п-иодбензоил- Ч-хлорида. Он имеет высокую чувствительность и поэтому в принципе применим к определению пробы любого веса. Однако в этом методе требуется, чтобы определяемые соединения этерифицировались количественно и, кроме того, чтобы образующиеся эфиры можно было выделять или разделять с помощью жидкостной хроматографии. После введения в колонку порции раствора эфира или смеси эфиров обычным образом ведут проявление подходящим растворителем. При этом от верхнего конца колонки к нижнему перемещают датчик сцинтилляционного счетчика, которым измеряют уизлуче-ние изотопа и определяют тем самым распределение радиоактивности вдоль колонки. В другую такую же колонку (колонку сравнения) вводят известное количество подходящего эфира, образованного тем же меченым реагентом, и тем же способом измеряют распределение радиоактивности вдоль нее. После этого определяют площади пиков на полученных радиохроматограммах. Содержание М (мМ) каждого соединения с гидроксильными группами в пробе вычисляют по формуле [c.80]

Харп и Эйферт [1] описали общий метод определения активных атомов водорода с использованием ИК-спектрофотометрии и реакции обмена активных атомов водорода с дейтерием, содержащимся в D2O. В большом избытке D2O равновесие этой реакции смещается в сторону образования дейтерированных продуктов. Количество активного водорода в пробе вычисляют по интенсивности линии поглощения образующейся в D2O гидроксильной группы (при 2,97 мкм). При анализе химически активных атомов водорода, например таких, которые связаны с атомами кислорода, азота, серы или фосфора, быстро устанавливается статистическое распределение активного водорода и дейтерия между анализируемым соединением и D2O. [c.240]

Происхожденйе карбоновой кислоты (LX) из соединения IX с потерей одного атома углерода, а также отсутствие положительной реакции с йодо- форменной пробой и оптической активности у соединения IX указывают на то, что гидроксильная группа имеет первичный, а не вторичный характер она должна находиться у крайнего атома углерода боковой цепи и, следовательно, расположена в положении 5 тиазолового кольца в виде р-оксиэтиль-ной группы. Все эти данные приводят к структуре 4-метил-5-Р-оксиэтилтиа-зола (IX), что было подтверждено его синтезом [145]. [c.391]

Как только температура в верхней части дефлегматора опустится ниже 100 °С, систему откачивают до 12—14 мм рт. ст. На этой стадии следует обратить внимание на возможность переброса дигликоля и по мере необходимости откачивать более медленно. Поддерживая постоянными температуру (200 °С) и давление реакционной смеси (12—14 мм рт. ст.), через каждые 5 ч отбирают пробу для определения кислотного числа. Для отбора пробы систему заполняют азотом, а затем снова откачивают. Реакцию прекращают, когда кислотное число становится меньше двух (полное время реакции составляет 35—40 ч). После охлаждения в атмосфере азота слаборазветвленный полиэфи р представляет собой вязкую, светло-желтую массу. Число гидроксильных групп равно примерно 60, и полиэфир может быть непосредственно использован для получения эластичной полиуретановой пены (см. раздел 4-22). [c.195]

Поскольку ацетилированная и метилированная буковая древесина и древесина, обработанная флороглюцином — соляной кислотой, все еще давали пробу Мейле, то Мигита решил, что гидроксильные группы не участвовали в реакции, если часть ацетильных или метильных групп не отщеплялась во время реакции, что, вероятно, имело место. [c.69]

Смесь цис- п /гаракс-изомеров циклических диолов проанализирована на основе реакции с борной кислотой — последняя реагирует только с цис-гидроксильными группами [17]. Количественное определение простых моноэфиров гликолей основано главным образом на реакциях ацилирования и осуществляется так же, как и анализ гликолей. Сложные эфиры гликолей определяют качественно и количественно гидролизо.м щелочалш. После гидродиза раствор титруют соляной кислотой в присутствии фенолфталеина уменьшение содержания щелочи пропорционально количеству сложного эфира в пробе. Параллельно проводят холостой опыт [4, р. 981]. [c.340]

Выполнение анализа. Навеску полимера, содержа-ихую 0,5—3 мг гидроксильных групп, взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в стакан с притертой проб- [c.107]

Константа распределения чистых антоцианинов зависит главным образом от имеющихся остатков сахара [170] она заметно повышается при введении в сахара ацильных групп [171] и лишь незначительно понижается, если уменьшать число гидроксильных групп во флороглюциновой части молекул на одну [172]. Метод изучения констант распределения особенно удобен для идентификации антоцианинов, различающихся по остатку сахара, и его следует предпочесть исследованию спектров поглощения или цветным пробам. Этот способ дает, например, возможность отличить хлористый З- -галактозидо-пеонидин от хлористого З- -глюкозидоцианидина [170], а также диглюкоз иды от глюкозидов пентоз. Коэффициент распределения диглюкозидов и глюкозидов пентоз в амиловом спирте и разбавленной соляной кислоте равен нулю однако если к водному слою прибавить соль, то глюкозиды пентоз в значительной степени извлекаются амиловым спиртом, тогда как растворимость диглюкозидов не изменяется [173]. [c.251]

Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология