Перекись водорода, образование при восстановлении

При определении макроколичеств молибдена получают удовлетворительные результаты несмотря на то, что при встряхивании металлической ртути с раствором соляной кислоты в присутствии кислорода воздуха (и в отсутствие соединений молибдена) образуются значительные количества перекиси водорода [1117]. Дело в том, что когда в растворе находится соединение молибдена, то образовавшаяся перекись водорода быстро разлагается каталитически. Весь молибден находится в пятивалентном состоянии. Однако при определении микроколичеств молибдена --0,005 г) необходимо проводить восстановление в атмосфере инертного газа, чтобы исключить влияние кислорода воздуха и образование перекиси водорода. [c.191]

Получение коллоидных систем путем конденсации может быть осуществлено при взаимодействии любых двух веществ в общем дпя них растворителе, если в нем нерастворим один из продуктов реакции. Для этого могут быть использованы реакции восстановления, окисления, диссоциации, гидролиза или двойного обмена. Хорошо известным и наиболее полно изученным примером является восстановление треххлористого золота различными реагентами. Фарадей применял в качестве восстановителей эфирные растворы фосфора. Теперь широко применяются формальдегид, перекись водорода и гидразин. Желаемый размер частичек золота может быть получен путем подбора концентраций реагентов или путем дальнейшего роста частичек в уже приготовленном золе в условиях, не допускающих образования новых зародышей. Золи золота с частичками самого малого диаметра имеют красный цвет, тогда как золи с большими частичками окрашены в синий цвет это вызывается различно абсорбцией света. Зигмонди [62] [c.127]

При оценке влияния кислорода на ход кривой титрования необходимо учитывать еще следующее обстоятельство в результате восстановления кислорода у поверхности электрода образуется перекись водорода, являющаяся, как известно, восстановителем по отношению к некоторым веществам. Прямое взаимодействие перекиси водорода с восстанавливаемым веществом может отразиться на характере кривой титрования, тем более что восстановление за счет перекиси водорода может привести к образованию других продуктов, чем при электродном восстановлении. [c.92]

Наложение переменного тока на постоянный, протекающий через ванну, может вызвать последовательное протекание реакций восстановления и окисления на одном и том же электроде. Описаны некоторые работы по образованию в таких условиях перекиси водорода на цинковом аноде (28]. Постулируется, что перекись водорода образуется под действием постоянного тока и затем подвергается восстановлению отрицательной фазой переменного тока, однако трактовка экспериментальных данных весьма затруднительна. [c.108]

Перекись водорода может реагировать и более упорядоченным путем, чем здесь указано эти стехиометрнческие реакции представляют основную тему данной главы. Они классифицированы, например Гайсинским [П, следующим образом 1) реакции окисления или восстановления, 2) перенос перекисной группы и 3) образование аддитивных соединений. [c.298]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

В случае некоторых ионов перекись водорода может или окислять восстановленную форму, или реагировать с радикалами ОН, давая НОз. При этом радикалы HOg в зависимости от pH проявляют или окислительные, или восстановительные свойства. Здесь, по-видимому, существенным образом влияет диссоциация радикала НОг согласно уравнению 23. В растворах, насыщенных воздухом, образование НОа по реакции 17, как правило, приводит к более высокому выходу окисления, чем для дезаэрированных растворов. [c.134]

Электровосстановление кислорода протекает обычно без разрыва связей в исходной молекуле и дает в качестве конечного продукта перекись водорода. Однако можно осуществить такие условия, при которых электрохимическое восстановление кислорода будет проходить по иному пути через распад его молекулы на атомы с последующим образованием воды [c.408]

Выступая в реакциях окислителем, перекись водорода распадается с выделением атомного кислорода. При восстановлении же перекисью водорода ее распад идет с образованием атомного водорода и молекул кислорода. [c.73]

На 1 2 активного хлора требуется 0,48 г 100%-ной перекиси водорода. Практически для восстановления применяют 3%-ную перекись водорода, которую прибавляют по каплям к перемешиваемой пробе до прекращения образования пузырьков кислорода и характерного потрескивания. Для разрушения избытка перекиси водорода пробу далее нагревают до кипения, охлаждают и титруют раствором щелочи или кислоты с метиловым оранжевым. Применяемую перекись водорода предварительно проверяют на кислотность глухим опытом, затем вносят поправку в последующий расчет. [c.205]

Альдегиды (см. также Карбонильные соединения) растворимые в воде 0 -с( н /О Фуксинсернистая кислота о- Дианизидин Азобензолфенилгидразинсульфокнслота л-Фенилендиамин и перекись водорода Образование алкилгидроксамовых кислот Восстановление окиси серебра Фуксин и аммиак 1,2-Дианилинэтаи 1 — 1000 0,02—200 0,1 — 130 0,01—50 2—100 0,2—29 287 289 292 293 296 297 297 296 [c.752]

В молекулах воды атомы связаны между собой весьма прочно. Энергия образования молекул из атомов для газообразного состояния воды и температуры 25°Ссоставляет 221,6 ккал/моль (926,3 кДж/моль). Вместе с тем молекулы не имеют слабо связанных электронов (потенциал ионизации молекул НгО равен 12,56 в) и не присоединяют электроны. Вследствие этого вода не обладает в обычных условиях ни свойствами окислителя, ни свойствами восстановителя. Только при взаимодействии с сильными восстановителями, в особенности при высоких температурах, вода играет роль окислителя и реакция протекает с восстановлением водорода до свободного состояния. Еще более затруднены реакции окисления воды. Только действием очень сильных окислителей, таких, например, как свободный фтор Рг или атомарный кислород О, из воды получается непосредственно перекись водорода. [c.38]

Лишь в результате исследований Траубе были получены неопровержимые доказательства несостоятельности теории Шен-бейна об образовании молекулы индиферентного кислорода <из озона и ант озона и ошибочности предположения, что Н2О2 o6p.iL-зуется в результате окисления воды. Траубе установил, что при самоокислении цинка в присутствии воды и воздуха до окиСИ цинка и перекиси водорода не происходит активирование кисло родной молекулы, так как при этом такие легко окисляемые решксства, как индиго-сульфокислота, 1е окисляются. Таким образом, перекись водорода двлястся пе высшей степенью окисления воды, как это предполагалось до Траубе, а, наоборот, — продуктом восстановления кислорода. Разложению подвергаются не молекулы кислорода, а молекулы воды, присутствие которых по мнению Траубе, необходимо при любом медленном горении Самоокисление цинка в присутствии воды и кислорода протекает следующим образом [c.15]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Первая (1), анаэробная, стадия характеризуется образованием альдегида, аммиака и восстановленного фермента. Последний в аэробной фазе окисляется молекулярным кислородом. Образовавшаяся перекись водорода далее распадается на воду и кислород. Моноаминоксидаза (МАО), ФАД-содержащий фермент, преимущественно локализуется в митохондриях, играет исключительно важную роль в организме, регулируя скорость биосинтеза и распада биогенных аминов. Некоторые ингибиторы моно-аминоксидазы (иираниазид, гармин, иаргилин) используются ири лечении гипертонической болезни, депрессивных состояний, шизофрении и др. [c.446]

Реакция окисления — восстановления проходит в среде, содержащей мономер, с образованием инициирующих полимеризацию свободных радикалов. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель, растворимые в воде [например, перекись водорода—сульфат железа (II) или в органических растворителях (напримёр, перекись бензоила — диметиланилин). В соответствии с этим радикальную полимеризацию можно инициировать как в водных, так и в органических средах. Например, распад перекиси водорода в присутствии солей железа (II) может быть представлен следующими уравнениями [c.43]

В отличие от РЬ304 и РЬО, РЬОа не растворяется в водно-аммиачном растворе сульфата аммония и не реагирует с серной кислотой с образованием РЬ504 до тех пор пока она не восстановлена до РЬО. Некоторое количество восстанавливается металлическим свинцом, присутствующим в пасте, однако количество РЬ (производимого отрицательными пластинами аккумулятора) меньше, чем РЬОг (производимой положительными пластинами аккумулятора). Вследствие этого для восстановления избытка РЬОг приходится проводить дополнительную обработку, например путем кальцинирования или добавки восстановителей, таки.х как перекись водорода, формальдегид, РЬ и т. п. В случае необходимости восстановитель можно вводить в реактор сульфатирования 8 по линии 8а или можно добавлять его позднее, на стадии вторичного извлечения. В любом случае перед добавлением восстановителя пасту желательно измельчать, поскольку присутствие РЬ504 и РЬО затрудняет восстановление РЬОг- [c.241]

Имеются указания на образование перекиси водорода при восстановлении атмосферного кислорода. Бердикутверждает, что перекись образуется только в том случае, когда вместо кислоты в цинковом редукторе в качестве растворителя используется вода. Действительно, Лендел и Ноулз показали, что перекись полностью разрушается при восстановлении кислорода цинком в кислом растворе. С другой стороны, Силл и Петерсон обнаруживали образование перекиси водорода при быстром пропускании пузырьков воздуха через колонку с сильно амальгамированным цинком. При использовании свинцового редуктора образуются значительно большие количества перекиси. Следы перекиси водорода были обнаружены также при использовании серебряного редуктора в присутствии воздуха. При определении малых количеств железа нужно особенно следить за тем, чтобы растворенный воздух был предварительно удален, что осуществляется пропусканием водорода или двуокиси углерода 5. [c.386]

Наиболее важные химические процессы очень сложны, и анализ скоростей таких процессов связан с большими трудностями. В ходе реакции реагирующие вещества расходуются с образованием продуктов реакции температура системы изменяется в результате выделения или поглощения тепла при реакции могут быть и другие факторы, сложным образом влияющие на ход реакции. Так, если каплю раствора перманганата калия ввести в раствор, одержащий перекись водорода и серную кислоту, то в течение нескольких минут заметной реакции не происходит. Затем эта реакция ускоряется и в конце концов ее скорость может настолько возрасти, что струя ириливае-.мого раствора перманганата будет обесцвечиваться моментально, как только мо1[адет в восстанавливающий раствор. Такое ускорение реакции объясняется очень сильным каталитическим дехгствием продуктов, образующихся при восстановлении перманганата реакция протекает крайне медленно в отсутствие этих продуктов и значительно ускоряется но мере их образования. [c.324]

Образование перекиси водорода в процессе окисления восстановленных (лейко) антрахиноновых и антрахиноидных кубовых красителей изучено Этер-тэном и Тарнером [136], которые указывают, что перекись водорода может образоваться в качестве промежуточной стадии при окислении целлюлозы. Это окисление инициируется или ускоряется при изменениях системы красителей. [c.71]

Хотя структура, вероятно, должна проявляться в химических свойствах, теория этого вопроса еще ие настолько разработана, чтобы по этим свойствам можно было более или меиее полно выяснить структуру перекиси водорода. С одной стороны, разложение перекиси водорода приводит к образованию воды и кислорода, и легко представить, что механизм такого разложения состоит в разрыве кислород-кислородной связи в моделях V или VI с образованием воды и кислородного атома, способного соединиться с другим атомом кислорода, образующимся аналогичным образом из другой молекулы. С другой стороны, перекись водорода может образовать какую-нибудь диалкилиерекись, при восстановлении которой получается не эфир, а спирт. Отсюда можно сделать заключение [3], что перекись водорода обладает одной из цепных конфигураций, представленных на рис. 51 моделями I—IV. Эта дилемма оставалась неразрешенной в течение долгого времени, хотя, по мнению большинства, наиболее вероятной является тригональная форма (см. стр. 18). Еще в 1928 г. Райков [4] привел чисто геометрический аргумент в пользу плоскостной три-гональной формы. Но хотя доказательство, основаииое на образовании органических производных, является, по-видимому, вполне основательным, нет никаких причин постулировать ]шличие тригональной структуры только потому, что она показывает гшиболее прямой и очевидный путь к образованию кислорода. Уже ие говоря о весьма большой вероятности очень сложных ступенчатых механизмов реакции, предположение, что кислород в цепной структуре экранирован от реакций, по-видимому, ие оправдывается. Можно себе представить конфигурацию смежных молекул с плоскостной цепной структурой (на плоскости или в пространстве), которая, вероятно, обладает такой же направленностью реакции в геометрическом смысле, как и тригональная форма. [c.263]

Феррогем как гемоглобина, так и миоглобина может быть окислен до ферригема, например, перекисями с образованием метгемоглобина и метмиоглсбииа соответственно. Оба эти вещества (но не их восстановленные формы) обладают в небольшой мере способностью разлагать перекись водорода и направлять ее пероксидатическую активность. [c.351]

В живых системах источником перекиси водорода является восстановление молекулярного кислорода аэробными дегидразами. Это установлено уже в старой общепризнанной работе Тарлоу 372], а более поздние работы Кейлииа и Хартри [373] и Кентена и Манна [374] расширили наши знания по биологическому образованию перекиси водорода. Особого интереса заслуживает исследование глюкозооксидазы (в сущности дегидразы) при помощи меченых атомов, проведенное Бентли и Нейбергером [103]. Этот фермент привлек к себе большое внимание с точки зрения образования перекиси водорода (см. гл. 2), а работа с изотопами доказывает, что кислород в образующейся перекиси водорода получается целиком из молекулярного кислорода и не обменивается с кислородом воды, функционирующей как растворитель. При образовании в живой системе перекись водорода либо вступает в реакцию, либо разлагается Чанс [375] подсчитал, что стационарная концентрация перекиси водорода, устанавливающаяся в результате равновесия между образованием и разложением в печени, составляет несколько микромолей на 1 л. Если учесть, что перекись водорода в такой небольшой концентрации находится в тканевых жидкостях с pH, близким к нейтральному, то можно сделать вывод, что перекись водорода фактически не диссоциирована и должна реагировать сначала именно как перекись. [c.351]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Перекисно-ураниловый актинометр практически не изменяется при использовании, так как нужно заменять только перекись водорода, израсходованную вследствие фотохимического распада. После длительной работы раствор доводят до исходного объема отгонкой воды. Восстановления в не происходит. Если, согласно Гейдту [24], восстанавливается в то последний снова превращается в реагируя с Н О , и общий баланс процесса не нарушается. Химизм фотолиза перекиси водорода, сенсибилизированного солями уранила, еще не получил детального разъяснения. Промежуточное образование радикалов ОН доказывается гидроксилированием бензола (ср. Штейн и Вейс [25]), при этом выделение кислорода ингибируется в большей или меньшей степени. Главные продукты реакции — фенол и дифенил, в меньпшх количествах образуются пирокатехин, высшие фенолы и смо пл. [c.381]

Данные фотоэлектрохимических исследований, проведенных в нашей лаборатории [4], показали, что при действии оптического излучения на водную суспензию 2п0 в присутствии кислорода наблюдается фотосен-сибилизированная окисью цинка реакция окисления воды и восстановления кислорода с образованием значительных количеств перекиси водорода. Механизм процесса сводится к возбуждению оптическим излучением электронов полупроводника, захватываемых на границе раздела окись цинка — раствор адсорбированными молекулами кислорода, которые, в свою очередь, в реакции с водой образуют перикись водорода. На основании фотоэлектрохимических данных следовало ожидать, что при действии -[-излучения на суспензии окиси цинка может протекать аналогичная, сенсибилизнрованпая ZnO реакция, дающая перекись водорода. [c.50]

Основные пути дыхания животных минуют перекись водорода, хотя она может образовываться при некоторых боковых реакциях, вроде прямого автоокнсления желтых дыхательных энзимов. Одним из оснований в этом случае может быть то, что энергия дисмутации перекиси не используется для работы мускулов так же легко, как это возможно для энергии различных окислений — восстановлений в сочетании с их трансфосфорилированиями (см. главу IX). Другой причиной, возможно, является то, что образование в клетках окислителей с потенциа.10м столь отрицательным, как потенциал перекиси водорода, играет отрицательную роль, хотя в отсутствие пероксидазы перекись водорода — довольно инертное соединение (вероятно, вследствие высокой энергии радикала НдОд, который является первыхЧ продуктом ее ступенчатого восстановления). [c.293]

Смотреть страницы где упоминается термин Перекись водорода, образование при восстановлении: [c.483] [c.25] [c.76] [c.116] [c.54] [c.258] [c.81] [c.342] [c.342] [c.81] [c.301] [c.662] [c.74] [c.75] [c.102] [c.407] [c.452] [c.456] [c.67] [c.10] [c.128] [c.84] [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология