Сульфоновые кислоты производные эфиры

Книга представляет собой монографию видного японского специалиста, в которой на современно.м уровне изложены сведения о строении и механизме реакций важнейших органических соединений серы. Описаны тиолы, сульфиды, поли-сульфиды, сульфоксиды, сульфониевые соли, сульфоны, суль-финовые и сульфоновые кислоты, их эфиры и другие производные. [c.4]

Кислые эфиры сернистой к и с л о т ы в ряду производных нафтола, особенно нафтол сульфоновых кислот, образуются при действии раствора бисульфита натрия (уд. в. 1,38) и играют важную роль для получения как амино-, так и гидроксильных соединений (см. последние). Очень реакционноспособны в этом смысле также п-диоксипроизводные бензола, например резорцин. [c.160]

Сульфоновые кислоты, как и карбоновые кислоты, образуют функциональные производные — соли, эфиры, амиды, галогенангидриды и т. д. [c.210]

Сульфоновые кислоты и сульфоны можно рассматривать как производные серной кислоты, в молекуле которой одна или обе гидроксильные группы замещены углеводородными остатками. Производными сульфоновых кислот являются их эфиры, амиды, хлорангидриды. [c.354]

Производные сульфоновых кислот. Сульфонилхлориды характеризуются выраженными электрофильными свойствами и легко взаимодействуют с различными нуклеофилами. Они служат исходными веществами для получения эфиров, амидов, гидразидов и других производных [c.358]

Как и карбоновые кислоты, сульфоновые кислоты образуют соответствующие производные по кислотной функции. Наиболее важными среди этих производных являются хлорангидриды, эфиры и амиды. [c.339]

Сульфонилхлориды удобны для получения других производных сульфоновых кислот и прежде всего тех, которые нельзя получить непосредственно из сульфокислот. Так, сульфонилхлориды реагируют со спиртами и фенолами, давая сложные эфиры сульфоновых кислот. [c.340]

Достаточно сильное и смещенное поглощение в области 1680— 1650 см указывает на возникновение водородной связи С=0.. . НО. При этом группа С=0 может относиться к сложным эфирам, кислотам, кетонам (1420 смг ). В спектрах осадков имеются полосы 3550— 3520 и 3450 указывающие на валентные колебания групп ОН, связанных межмолекулярной водородной связью. В осадках обнаружено присутствие групп SOj, относящихся к ковалентным сульфонатам (1420—1330, 1200—1145 смг ) и сульфоновым кислотам (1260—1150, 1080, 630 смГ ). Поглощение при ИЗО см следует, очевидно, отнести к эфирам сульфиновых кислот. Сульфоны и сульфоокиси в составе осадков отсутствуют. Это значит, что в образовании молекул осадка принимают участие уже разрушенные по связи С—S молекулы сераорганических соединений. Поглощение при 930— 950 см может относиться к тиокислотам и их производным. [c.103]

Сульфиновым и сульфоновым кислотам соответствуют производные, получаемые путем замещения гидроксильной группы,— галогенангидриды, сложные эфиры, амиды и гидразиды. [c.143]

Эфиры целлюлозы с другими сульфоновыми кислотами, например с производными сульфокислот бензола и нафталина, систематически не исследовались. [c.450]

Амиды (в том числе замещенные), ангидриды, галогенангидриды, эфиры и азиды карбоновых и сульфоновых кислот рассматриваются как производные соответствующих соединений по главной функциональной группе и приводятся в таблице непосредственно после соответствующей кислоты. Исключением являются сложные эфиры многоатомных спиртов и фенолов, считающиеся производными последних, например 1,3,5-Бензолтрнол, триацетат. [c.9]

Смешанные ангидриды органических и неорганических кислот обычно не выделяют, хотя они часто являются интермедиатами в том случае, если ацилирование проводят с помощью производных органической кислоты при катализе неорганическими кислотами. Серная, хлорная, фосфорная и другие кислоты образуют сходные ангидриды, большинство из которых либо нестабильны, либо их выделение затруднено вследствие того, что положение равновесия смещено в неблагоприятную сторону. Такие интермедиаты образуются из амидов, кислот, сложных эфиров, а также ангидридов. Органические ангидриды фосфорной кислоты более устойчивы, чем ангидриды большинства других кислот так, например, R OOPO(OH)a можно синтезировать в виде соли [605]. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот (R OOSO2RO получаются с высокими выходами при обработке сульфоновых кислот ацилгалогенидами или (что хуже) ангидридами [606]. [c.139]

Изобретательность химиков-органиков нашла свое выражение в открытии новых реакций и реагентов, ведущих к образованию пептидной связи. 5-Фенил-Л -этилизоксазолиевые соли, например производное сульфоновой кислоты (109), реагируют с солями пептидов или ацилиминокислот, образуя сложные эфиры енола. Они достаточно реакционноспособны для обеспечения быстрого взаимодействия с аминокомпонентами, приводящего к пептидам [101], Этот метод сразу завоевал популярность благодаря лежащей в его основе выдумке легкости выделения продукта реакции из смеси с водорастворимыми побочными продуктами — производными сульфоновых кислот, а также в силу положительного теста на отсутствие рацемизации. Тем не менее последующие данные показали, что рацемизация может быть значительной. Предлагаемый механизм активации изображен на схеме (48). [c.402]

В данном разделе рассматриваются эфиры сульфоновых кислот НЗОзК, в которых имеется ковалентная связь углерод — кислород с группой К. Этим они отличаются от солей сульфокислот КЗОзМ, которые имеют ионную связь металл — кислород (разд. 6.18.7). Эфиры сульфокислот часто довольно устойчивы, фактически эти эфиры используются вместо сульфоиамидов в качестве производных сульфокислот. Наилучшими для этих целей являются эфиры фенолов, гликолей и первичных спиртов. [c.401]

Гербицидными свойствами обладают соли различных сульфоновых кислот [46—58], многие эфиры сульфоновых кислот алифатического [57—67], ароматического, алициклического и гетероциклического рядов, в том числе производные перфтор-алкансульфоновых кислот [61, 62, 64, 65], а также амиды пер-фторалкансульфоновых кислот [68—73] и большое число других сульфонамидов алкансульфоновых кислот с различными заместителями как в амидном, так и в кислотном радикалах [74—83]. [c.362]

Для успешного протекания реакции нуклеофильного замещения необхода1мо, чтобы уходящая группа была стабильным анионом с де-локализованным зарядом, т. е. анионом сильной кислоты (см. 5.1). Применительно к гидролизу бромэтана это условие выполняется, бромид-ион — хорошая уходящая группа, устойчивый анион. Среди гало-генид-ионов наиболее стабильны иодид- и бромид-ионы, поэтому они являются хорошими уходящими группами. Гидролиз и другие реакции нуклеофильного замещения иод- и бромпроизводных протекают достаточно легко, реакционная способность хлорпроизводных ниже. Хорошими уходящими группами считаются анионы серной кислоты и ее эфиров, а также анионы сульфоновых кислот. В биохимических реакциях нуклеофильного замещения в качестве уходящих групп часто выступают различные производные фосфорной кислоты. [c.143]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Реакции нуклеофильного замещения у атома углерода характерны, вообще говоря, не столько для углеводов со свободной гидроксильной группой, сколько для производных углеводов, например эфиров сульфоновых кислот или галоиддезоксисахаров. Такие реакции широко используются в ряду нуклеозидов для получения производных с измененной структурой углеводного остатка (обзоры— см. 2- з) Однако провести подобные реакции не только с олиго- или полинуклеотидами, но даже с мононуклеотидами до сих пор не удалось . [c.512]

Продукты реакций алюминийтриалкилов с двуокисью серы (алюминиевые соли сульфиновых кислот) легко превращаются в другие органические производные серы — сульфохлориды, сульфоновые кислоты и меркаптаны. При этом нет необходимости выделения сульфиновых КИСЛОТ. Так, изооктансульфохлорид получен в результате последовательных реакций алюминиевой соли изоок-тансульфиновой кислоты с водным раствором соляной кислоты. Большая часть соли переходит в раствор одновременно с выделением серы. Затем через раствор соли пропускают хлор и прибавляют бисульфит натрия, а полученный продукт извлекают диэти-ловым эфиром. Далее продукт обрабатывают водным раствором бикарбоната натрия, сушат и отгоняют вначале эфир, затем целевой продукт. [c.122]

Образование эфиров сулфоновых кислот при действии спиртов и фенолов на сульфохлориды представляет собой интересную реакцию, так как она сенсибилизирует атом кислорода к нуклеофильной атаке (разд. 1.1.2.1.7). Реакционная способность таких производных увеличивается, если сульфоновая группа связана с электроотрицательной группой, как, например, в СРз—50зН однако чаще с этой целью используют эфиры ароматических сульфоновых кислот и спиртов, а не эфиры фенолов. [c.375]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Японские ученые (заявка Японии № 55-10421) предлагают проводить разделение серной и толуолсульфоновой кислот по следующей схеме. Отработанную серную кислоту, содержащую производные толуолсульфоновой кислоты, обрабатывают органическими растворителями (например, спиртами Сг-Сб, кетонами Сз-Сб, сложными эфирами карбоновых кислот Сг—С4, алифатическими карбоновыми кислотами Сз—Се с пятью или шестью циклическими эфирными группами С3—Се), а затем водным раствором сульфата аммония с последующим разделением водной и органической фаз. Из остаточного раствора 6-хлор-З-то-луидин-4-сульфоновой кислоты получают продукт, пригодный в качестве промежуточного соединения для производства красителей. Водный раствор сульфата аммония можно легко регенерировать в простых аппаратах, например, в смесительной камере периодического действия, противоточном экстракторе. Органический растворитель, применяемый для экстракции, может быть повторно использован-после его перегонки. [c.19]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

Мезилаты и тозилаты. Мезилаты — эфиры метансульфокислоты (СНдЗОдН) и тозилаты—эфиры п-толуолсульфокислоты (СНдСвН ЗОзН) получаются действием соответствующих сульфохлоридов в пиридине. В химии углеводов практически используются лишь частично ацилированные производные. Названные эфиры применяются с разными целями, что связано с различными реакциями мезильных (и то-зильных) групп. Так, остатки сульфоновых кислот могут отщепляться с разрывом связи О—5, например [c.148]

Из эфиров целлюлозы с сульфоновыми кислотами хорошо изучены тозиловые эфиры. Эти производные целлюлозы применяют для получения так называемого иммунизированного волокна, которое используется для создания специального эффекта при крашении хлопка [25, 174]. Получены также эфиры метансульфокислоты [224, 435] и ряд других эфиров [220]. Хлорангидрид толуолсульфокислоты этерифицирует преимущественно (хотя и не исключительно) первичные гидроксильные группы [70, 178, 185]. Эфиры целлюлозы и сульфоновых кислот реагируют со многими нуклеофильными реагентами, замещающими эфирные группы [224]. Так, при действии аммиака или аминов на тозиловые эфиры протекает образование азотсодержащих производных целлюлозы [220, 435]. При действии галоген-иона происходит замещение первичных сульфоновых групп [70, 178, 185, 300]. Поэтому, если тозилирование целлюлозы в среде пиридина проводится в течение длительного времени, конечный продукт содержит не только серу, но также азот и хлор [174]. Это происходит в результате взаимодействия образующегося тозилового эфира с пиридином и с хлор-ионом, образующимся в реакционной смеси. Фениловые эфиры целлюлозы образуются при нагревании тозилата целлюлозы с фенолятом натрия в течение 4 час при 100° [332]. Ангидропро-изводные целлюлозы были получены при взаимодействии тозилового эфира целлюлозы с натрием в среде пиридина [78]. [c.302]

Группа O OR может замещать и другие уходящие группы. Алкилхлорсульфиты R0S0 1 и другие производные серной, сульфоновых и других неорганических кислот при обработке карбоксилат-ионами дают соответствующие эфиры. Использование диметилсульфата [572] или триметилфосфата [573] позволяет метилировать стерически затрудненные группы СООН. В случае некоторых субстратов карбоновые кислоты оказываются достаточно сильными нуклеофилами, чтобы реакция пошла примерами таких субстратов могут служить триалкил-фосфиты P(0R)3 (574] и ацетали диметилформамида [575]. [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфоновые кислоты производные эфиры: [c.64] [c.14] [c.1057] [c.518] [c.57] [c.201] [c.400] [c.280] [c.190] [c.557] [c.48] [c.287] [c.436] [c.239] [c.423] [c.432] [c.449] [c.99] [c.572] [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология