Метод факторов интенсивности

О возможности и направлении самопроизвольного протекания процессов. Существуют два термодинамических метода рассмотрения этих вопросов, строго связанные между собой. Первый метод основан на том, что не только величина работы (см. 66), но и величины различных форм энергии или перехода ее могут рассматриваться как произведение двух величин — фактора интенсивности и фактора емкости (или экстенсивности). Фактор интенсивности характеризует напряжение или потенциал данного вида энергии, как, например, давление газа, температура тела, потенциал электрического заряда. Для факторов интенсивности характерно, что они не зависят от количества вещества, количества электричества, объема и т. д., носящих общее название факторов емкости. Возможность, направление и предел самопроизвольного протекания процессов перехода энергии или вещества от одной части системы к другой зависят только от соотношения факторов интенсивности. [c.206]

Решение вопроса о направлении самопроизвольных процессов, о возможности таких процессов и пределе их протекания может осуществляться по-разному. Один из используемых для этих целей методов, назовем его методом факторов интенсивности, состоит в следующем. Выделим среди термодинамических величин, характеризующих свойства термодинамической системы, две различные группы. Это так называемые интенсивные величины, которые не зависят от количества вещества или массы системы, а при соприкосновении систем имеют тенденцию к выравниванию, и экстенсивные величины, пропорциональные количеству вещества или массе, которые при [c.81]

Таким образом, этот метод может быть выражен следующим положением самопроизвольное протекание процессов взаимодействия между различными частями системы возможно только в направлении выравнивания фактора интенсивности (температуры, давления, электрического потенциала, химического потенциала и др.) для всех частей системы, достижение одинакового значения этого фактора является пределом самопроизвольного течения процесса в данных условиях и, следовательно, условием равновесия. [c.207]

Агрегатное состояние реагирующих и образующихся при реакции веществ является основным фактором, определяющим тип аппарата в целом. При синтезе присадок практически возможны следующие системы взаимодействия реагентов газ — жидкость, жидкость — жидкость и жидкость — твердое вещество. Взаимодействие газа и жидкости протекает тем активнее, чем больше поверхность их соприкосновения и чем эффективнее газ распределяется в жидкости. Скорость поглощения газа жидкостью увеличивается также при повышении давления системы. Одним из методов создания максимальной поверхности контакта в периодических аппаратах является перемешивание, которое получило наиболее широкое распространение в процессах производства присадок. В системах жидкость — жидкость взаимодействие компонентов ускоряется в результате развития поверхности массообмена реагирующих жидкостей и увеличения скорости перемещения одной жидкости относительно другой. Наиболее развитая поверхность массообмена и теплообмена образуется при пленочном движении жидкости, поэтому создание пленочного движения жидкости следует рассматривать как важнейший путь интенсификации процесса. При взаимодействии несмешивающихся жидкостей или жидкостей и твердых веществ хорошее контактирование является также одним из важнейших факторов. Интенсивность контакта зависит от консистенции реагирующих веществ. [c.221]

Задание. Всегда ли можно воспользоваться методом факторов интенсивности или он является ограниченным [c.82]

Метод факторов интенсивности является ограниченным. При его использовании для определения направления процессов и равновесия необходимо сравнивать значения какого-либо фактора интенсивности в различных частях системы. Неодинаковость значений этой величины указывает на то, что система является неоднородной. Для однородных систем метод факторов интенсивности неприменим. [c.82]

Методы электролиза интенсивно используются в промышленности. Для выполнения электролиза необходимо строгое соблюдение ряда условий. Так, разность потенциалов, приложенная к электродам, не должна быть меньше определенной величины, которую называют потенциалом разложения или напряжением разложения. Существенное значение имеют плотность тока (сила тока, отнесенная к единице поверхности) температура, состав н концентрация раствора pH среды устранение возможного катодного и анодного перенапряжения, электрохимической, химической и концентрационной поляризации электродов учет влияния других факторов. В основе количественных соотношений при электролизе лежат законы М. Фарадея. [c.162]

В пределах перечисленных групп методов выделяются отдельные методы. При этом обычно руководствуются величиной, которая выполняет роль фактора интенсивности аналитического сигнала и поэтому подлежит измерению при проведении анализа. Основные представления о такой классификации можно получить по данным, приведенным в табл. 1. [c.19]

На стадии промывки (нейтрализации) кислых парафинов на эффективность метода оказывают значительное влияние два фактора интенсивность перемешивания и концентрация щелочи. Интенсивность перемешивания должна препятствовать образованию устойчивой эмульсии, которая делает дальнейшее разделение системы довольно трудоемким, требует длительного времени контакта. Критерием эффективности нейтрализации, определяемой интенсивностью смешивания, служит число Рейнольдса, которое в этом случае должно быть не менее 12000. Продолжительность смешивания при этом составляет 2 мин. В результате обеспечивается полная нейтрализация кислых компонентов в парафине. [c.231]

Продолжительность контактирования. Продолжительность перемешивания продукта с кислотой для разных нефтепродуктов различна, так как зависит от многих факторов — метода и интенсивности перемешивания, размеров и конструкции. аппаратуры, вязкости продукта, количества кислоты, ее концентрации (чем крепче кислота, тем меньше требуется времени для достижения нужного эффекта) и способа подачи (числа Порций) кислоты. При чрезмерной продолжительности контактирования ухудшается цвет готового продукта, а быстрое удаление кислоты приводит к неполному ее использованию и увеличению расхода. Время, в течение которого продукт находится в контакте с кислотой, может быть разбито на три периода [c.53]

Тем не менее метод измерения интенсивностей в ИКС, несмотря на его несомненную ценность, применяется еще недостаточно широко. Это связано как с экспериментальными трудностями, так и с трудностями интерпретации полученных данных. Причина последнего отчасти заключается в том, что чисто эмпирический подход, имевший большой успех на первом этапе изучения частот колебаний многоатомных молекул, совершенно неприменим при исследовании интенсивностей полос поглощения, так как этот параметр зависит от значительно большего числа факторов. Поэтому с самого начала необходимо базировать соответствующие исследования на широком привлечении теоретических методов. [c.176]

Многие комплексные системы быстро достигают равновесия при обычной температуре, и их можно изучать равновесными методами. Эти методы включают определение концентрационных переменных, коллигативных свойств и других физических свойств, таких, как спектры поглощения или электропроводность, которые зависят от факторов интенсивности различных присутствующих в растворе форм. [c.57]

Исследования поглощения видимого и ультрафиолетового света уже давно используются для получения информации о равновесии в растворе. Однако, так как оптическая плотность раствора зависит от специфического фактора интенсивности (коэффициента экстинкции), а также от концентрации каждой поглощающей формы, интерпретация измерений часто усложняется, если присутствует несколько комплексов. Метод непрерывных изменений (метод Жоба) и другие ненадежные методы, которые все еще часто применяются для вычисления констант устойчивости из спектрофотометрических данных, критически разобраны в разд. 2, Б гл. 3. Настоящая глава рассматривает главным образом более точные методы обработки измерений поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра. В этой главе также рассматривается использование позднее разработанных областей спектроскопии и близко с ними связанных поляриметрических и магнитооптических методов для изучения равновесия в растворе. [c.324]

Измерение свойств X, которые зависят от факторов интенсивности Xqp, является крайне мало пригодным методом для изучения полиядерных форм вследствие большого числа неизвестных параметров в полной форме уравнения (3-18) [c.460]

Другие методы, в которых измеряются величины, зависящие от факторов интенсивности, используются реже. Измерения парамагнитной восприимчивости в системе гидроокиси железа (П1) дали результаты, совпадающие с результатами потенциометрического исследования [68]. Интерпретация измерений проводимости (гл. 15) обычно крайне ненадежна [48, 80], и этот метод плохо пригоден для изучения любых систем, кроме самых простейших [19]. Иногда полезен кинетический метод (гл. 14) [96]. [c.460]

Расширенный метод Силлена [59] можно использовать для анализа измерений двух концентрационных переменных к и а и свойства X, которое зависит от факторов интенсивности. Например, оптическая плотность системы В, Н, А определяется выражением [c.469]

Факторы интенсивности часто объединяют под общим названием обобщенных сил [148, 149]. К этим факторам относят магнитную индукцию, поверхностное натяжение, электродвижущую силу, давление, химический потенциал и др. Действие обобщенных сил на гетерогенную систему в общем случае может привести к изменению равновесных соотношений, т. е. к изменению в диаграмме фазового равновесия жидкость — пар. В связи с этим, число методов, которыми можно достичь желаемых изменений в фазовом равновесии, может быть значительно расширено. Наиболее изучено действие на фазовые равновесия давления, проявление которого ощутимо в том случае, когда одна из фаз является паровой [150]. Повышение или понижение [c.187]

Методы определения общего числа частиц, находящихся в равновесном растворе, основаны на измерении какого-либо физического параметра, зависящего от числа молекул данного типа. Отсюда следует, что каждая частица должна вносить свой вклад в наблюдаемый параметр с присущим ей так называемым фактором интенсивности (см. разд. 6.1). Наиболее часто для этих целей используется спектрофотометрия. Роль спектрофотометрии при определении констант устойчивости подробно обсуждается в гл. 8. [c.30]

В принципе для определения констант устойчивости может быть использовано измерение любого свойства, которое изменяется ири комплексообразовании. Однако важно, чтобы данное свойство количественно изменялось в зависимости от природы присутствующих в растворе соединений. Подобная количественная связь находит свое отражение в так называемом факторе интенсивности, примером которого могут быть молярный коэффициент погашения (спектрофотометрия в УФ- и видимой областях) и коэффициент распределения (газовая хроматография). Экспериментальные методы определения констант устойчивости разделяют на две большие группы. [c.106]

Основная трудность, связанная с применением спектрофотометрического метода, заключается в зависимости измеряемого-параметра как от фактора интенсивности, так и от концентрации (см. разд. 6.1). Единственный метод, идеально подходящий для решения этой проблемы, — это метод соответственных растворов [15—17] (см. разд. 8.5). В наиболее часто встречающихся случаях, когда исследуются системы, в которых образуется много комплексов, применяют расчетные методы определения молярных коэффициентов погашения (факторов интенсивности). Эти методы обсуждались более подробно в гл. 5. [c.137]

Принципиальное отличие линейно-колористических методов заключается в том, что в них учитывается размерность (длина), а не фактор интенсивности полученной окраски. [c.161]

Принципиальное отличие линейно-колористического метода от группы визуальных методов заключается в том, что этот метод учитывает размерность (длину), а не фактор интенсивности полученной окраски. [c.304]

Методом линейной колориметрии называют способ количественного микроопределения, основанный на переведении искомого элемента в летучее, газообразное соединение, проходящее затем через трубку с полоской бумаги, пропитанной соответствующим реактивом. Последний от действия газообразного соединения дает окрашенный продукт реакции. Чем больше количество газообразного соединения, тем больший участок реактивной бумаги приобретает окраску. По длине окрашенной части реактивной бумаги судят о концентрации искомого вещества в анализируемом объекте интенсивность окраски также зависит от количества искомого вещества. Поэтому в некоторых модификациях этого метода учитывается только фактор интенсивности. В этом случае метод приближается по принципу к капельной колориметрии. [c.283]

В работе [107] фотографический метод уточнение МНК по трехмерным данным = 0,163. В работе [108] — дифрактометрический метод регистрации интенсивностей трехмерные данные уточнение МНК с анизотропным температурным фактором для Ре и изотропным — для легких атомов Я = 0,071. [c.131]

Проведенное выше обсуждение ограничивалось рассмотрением возможности использования сдвигов частот колебаний групп для оценки индукционного и мезомерного эффектов и физических свойств, которые также связаны с ними. Некоторые предварительные исследования по сходным вопросам были выполнены также значительно более сложным методом измерения интенсивностей полос. В некоторых случаях изменения интенсивности, которыми сопровождаются небольшие изменения в распределении электронной плотности в колеблющейся группе, несравненно больше, чем соответствующие изменения частот. Поскольку изменения интенсивности зависят от тех же факторов, то измерение этого параметра представляет собой альтернативный и часто более предпочтительный метод исследования. В некоторых случаях оба метода дают, по-видимому, сходные результаты. Значения постоянных Гаммета а были сопоставлены, например, с интенсивностями полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям NHo [75] и ОН [76]. У других веществ изменение интенсивности поглощения следует иному закону, чем изменение частот, и между ними нет никакой связи. Так, интенсивность карбонильного поглощения у замещенных ацетофенонов при изменении заместителей меняется лишь весьма незначительно, и эти изменения не могут быть сопоставлены со значениями постоянных Гаммета а [68]. Аналогичным образом Барроу [78] нашел, что для достаточно большого ряда различных соединений, содержащих карбонильную группу, изменение интенсивности поглощения не сопоставимо со сдвигами частот, но является функцией энергии резонанса. Последняя, по-видимому, никак не связана с индукционными эффектами, и возможно, что изменения интенсивности карбонильного поглощения зависят в первую очередь от мезомерных эффектов. Ясно, что имеется обширное поле деятельности для дальнейшей работы в этой области, и результаты, получаемые при совместном изучении интенсивностей и частот поглощения, вероятно, являются главным источником надежды на успех в этой работе. [c.564]

Изучение процессов разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием тепла, света, химических реагентов, механических нагрузок и других факторов представляет еще интерес и потому, что по данным о кинетике разложения можно сделать определенные выводы о структуре полимера. Для ПВХ это утверждение нельзя считать бесспорно справедливым, поскольку методы исследования интенсивности определенных реакций разложения даже на ранних стадиях процесса позволяют больше судить о следствиях, чем о причинах наблюдаемых превращений . [c.316]

На скорость и полноту сгорания рабочей смеси в цилиндрах автотракторных двигателей, а также на возникновение детонации влияют многие факторы, как то химическая природа топлива, состав рабочей смеси (с учетом равномерности распределения топлива в воздухе в камере горения и по разным цилиндрам), метод и интенсивность зажигания, нагрузка двигателя, скорость вращения коленчатого вала, степень сжатия, форма камеры сгорания, температурный режим, металл поршней и головок и т. д. [c.7]

В первой части книги были изложены условия переведения определяемого компонента в окрашенное соединение и связанные с этим вопросы химических методов устранения влияния различных факторов, препятствующих колориметрическому определению. Во второй части книги описываются наиболее распространенные в колориметрии методы измерения интенсивности окраски. [c.92]

А. К. Бабкой А. Т. Пилипенко. Колориметрический анализ. Госхимиздат, 1951, (408 стр,). Монография предназначена ь качестве руководства для работников заводских лабораторий, а также студентов. В первой части рассматриваются условия тере-ведения определяемого компонента в окрашенное соединение, влияние pH, ко1щентра-ции реактива п др. факторов. Во второй части описаны визуальные и фотоэлектрические методы измерения интенсивности окраски. Третья часть посвящена изложению ме тодов определения отдельных элементов в различных материалах. [c.487]

К химическим (классическим) относят такие методы, в которых аналитический сигнал возникает в результате протекания химических реакций и фактором интенсивности служит либо масса (гравиметрия), либо объем (титриметрия). Если сигнал возникает вследствие протекания химических реакций, а фактором интенсивности служат не масса и не объем, а другие измеряемые величины (светопоглощение, электропроводность и т. п.), аналитические методы называют физико-химическими. К физико-химическим причисляют также методы, использующие сигналы, которые возникают при взаимодействии атомов, молекул, ионов с электронами (электрохимические методы анализа). Наконец, если для аналитических целей используются физические явления (испускание света при повыщенной температуре, люминесценция, ядерный и парамагнитный резонансы и т. п.), аналитические методы называют физическими. Иногда физико-химические и физические методы объединяют в одну группу и называют инструментальными методами анализа. Этим хотят подчеркнуть значение измерительной аппаратуры при работе этими методами. [c.13]

Во всех растворах, кроме разбавленных, факторы интенсивности Ха, Хп в уравнении (15-16) зависят от взаимодействия между постоянными диполями растворенного вещества и являются функциями концентрации. Поэтому интерпретация диэлектрических измерений еще больше затруднена. Было предложено несколько методов для пшучения констант устойчивости из диэлектрических констант бинарных смесей, но эти методы допускают большие изменения в составе раствора и непригодны для точной работы [22, 36]. Фью и Смит [27, 71] ре- [c.380]

Свойства, зависящие от факторов интенсивности немономерных форм, мало применялись при изучении полимеризации, возможно, по причине трудности анализа экспериментальных данных. Однако константы димеризации ряда карбоновых кислот [42, 44, 50] и амидов [31] были рассчитаны из измерений молекулярной поляризации (гл. 15, разд. 3) с помощью уравнений (16-44) и (16-45) аналогично были интерпретированы измерения проводимости (гл. 15, разд. 1) растворов коллоидных электролитов [47, 48]. Эти уравнения использовались также для расчета Рзо нитрометана из измерений поглощения в ультрафиолетовой области (гл. 13, разд. 1) [43] и для расчета Рго тио-лов из измерений поглощения связи 5—Н в инфракрасной области (гл. 13, разд. 2) [59а]. Интенсивности рамановской линии, ]pинaдлeжaщeй Вг (гл. 13, разд. 3), были использованы для расчета Рго уксусной кислоты [64]. Полимеризация соединений, содержащих гидроксильные группы, изучалась также методом протонного магнитного резонанса (измерением химического сдвига) (гл. 13, разд. 4,Б). Если между различными формами происходит быстрый химический обмен, то наблюдаемый хими- [c.406]

В общем случае интерпретация оптической плотности и аналогичных свойств для систем смещанных комплексов крайне трудна вследствие появления в расчетных формулах ряда неизвестных факторов интенсивности. По-видимому, в этом случае нельзя использовать строгий метод, описанный в гл. 18, разд. 1,В, это потребовало бы измерений крайне высокой точности и было бы очень трудоемко. Пока применение спектрофотометрии для исследования тройных комплексов ограничено системами, в которых существует лищь очень мало комплексов, или системами, в которых по реакциям замещения образуются смешанные комплексы (гл. 18, разд. 1,Д). [c.484]

Действительно ли все так называемые константы постоянны в данной системе В ряде методов используют факторы интенсивности, например молярные коэффициенты погащения в спектрофотометрических методах или химические сдвиги в спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Эти константы должны быть действительно постоянны во всех условиях эксперимента и не должны зависеть от изменения концентрации одного или более реагирующих веществ. Данный вопрос обсуждается более подробно применительно к спектроскопии ЯМР и газовой хроматографии (см. разд. 9.2 и 9.3 соответственно). [c.107]

Принцип, лежащий в основе такого метода, можно изложить довольно просто. Измерим для каждого набора плоскостей hkl) интенсивность 1ш дифрагированного пучка. В разд. 6.9 было показано, как проводится индицирование рентгеновских отражений, а в следующем разделе рассмотрим методы измерения интенсивностей. Для кристалла, состоящего из большого числа кристаллитов (разд. 6.3), эта интенсивность, помимо геометрического фактора, который может быть вычислен, равна квадрату величины, называемой структурным фактором Fhki- В тех случаях, когда учитывается геометрический фактор, интенсивности называются исправленными интенсивностями. Так, для каждой наблюдаемой интенсивности получаем исправленную интенсивность и, извлекая из нее квадратный корень, найдем наблюдаемый структурный фактор Теперь можно вычислить структурный фактор, так как он зависит только от двух свойств атомов, входящих в элементарную ячейку — от их факторов рассеяния и их положений. Следовательно, если в элементарной ячейке имеется атомов, можно записать [c.167]

Необработанные данные, полученные фотографическими или ионизационными методами, еще нельзя непосредственно использовать для определения структуры кристалла. Необходимо провести первичную обработку данных, т, е. в измеренные интенсивности ввести различные поправки, например поправку на фактор Лорентца и поляризации и поправку на поглощение, при работе на дифрактометре учесть уровень фона при счете импульсов и ввести другие поправки. После введения поправок дальнейшая работа зависит от того, каким методом решается структура кристалла — прямым или косвенным. Широко распространенный метод тяжелого атома применяется в том случае, когда исследуемое соединение содержит тяжелый атом, наличие которого в кристаллической структуре может быть использовано для определения первоначального набора фаз структурных факторов. Интенсивность отражения — это функция, которую можно представить как / = / (/ ), где f — структурная амплитуда иР — структурный фактор. В кристалле с центросимметричной пространственной группой величина У может быть равна либо + Р 1, либо —[ / в зависимости от положеаия тяжелого атома, вклад которого в структурный фактор подавляет вклады от легких атомов. [c.140]