Винильные простые эфиры

Расщепление аллильных, винильных или силиловых простых эфиров [c.409]

Реакции по атому S. С.о.-более слабые основания. Чем простые эфиры, но обладают большей нуклеофильностью. С разл. электроф. реагентами (к-ты Льюиса, соли тяжелых металлов) образуют донорно-акцепторные комплексы. Р-ция С. о. с алкилиодидами, диалкилсульфатами и алкилсульфонатами, а также со спиртами в присут. к-т приводит к солям сульфония (см. Сульфониевые соединения), напр. RR S + R"X [RR SR"] X . С. о., содержащие винильную или арильную группу либо Hal, или др. электроноакцепторную группу в о- и даже р-положениях, менее склонны к комплексообразованию. [c.460]

Лабильность алкильных групп простых эфиров может быть повышена введением соответствующих заместителей при а-углерод-ном атоме. Например, бензильные группы [108], которые вводят (подобно метильным) с помощью бензилгалогенидов, могут быть удалены гидрогенолизом и потому используются в качестве защитных группировок чаще, чем метильные. Аллильная группа, которая может быть введена обработкой аллилбромидом, устойчива к Действию кислот и может быть удалена после катализируемой основаниями изомеризации в пропен-1-ильную последняя содержит винильную группировку и способна элиминироваться в условиях [c.165]

Этот вид резонанса влияет на прочность связи между гетероатомом и ненасыщенной системой, что в известной мере позволяет объяснить особенности реакционной способности галоидопроизводных винильного (IV) и ароматического (V) рядов, а также устойчивость связи — О при расщеплении простых эфиров [c.56]

Двойная связь винильных производных в общем случае подвержена влиянию - - -эффекта, сопровождаемого более или менее выраженным — /-эффектом. +. Е-Эффект ориентирует первичную атаку в положение и облегчает присоединение. — /-Эффект затрудняет реакцию, не изменяя ориентации. Если + -эффект сильный, а —/-эффект слабый, то присоединение протекает особенно легко. Сложные и простые эфиры енолов, например, очень чувствительны к электрофильным агентам и легко присоединяют бром (а) [c.270]

В свете этих представлений весьма интересна способность простых виниловых эфиров к катионной полимеризации. Очевидно, винильная группа в данном случае благодаря сопряжению с кислородом оказывается более реакционноспособной по отношению к положительным ионам (Н" или Н" ), чем эфирный кислород. В то же время катионная полимеризация алкилвиниловых эфиров в отличие от изобутилепа может проводиться в среде насыщенных простых эфиров. Следовательно, основность двойной связи этих мономеров выше основности кислорода в насыщенных эфирах. [c.334]

Прайс и Шван указывали, что более высокая электроотрицательность атома кислорода в эфирах по сравнению с атомом серы в сульфидах объясняет более отрицательное значение е для сульфидов (см. Приложение Б). Однако значения Q для сульфидов обычно приблизительно в 10 раз больше, чем для простых эфиров. Эти авторы объясняют большую реакционную способность сульфидов способностью серы располагать на своей валентной оболочке девять электронов, в то время как кислород не имеет свободных стабильных орбит и, следовательно, не может происходить никакой резонансной стабилизации между винильным радикалом и кислородом простого эфира. [c.308]

Вальцуемый твердый полиуретан на основе простых эфиров, содержащий в боковых цепях ненасыщенные винильные группы, может вулканизоваться обычным методом — с помощью серы и ускорителей вулканизации или перекисями. Полиуретаны на основе сложных эфиров вулканизуют только диизоцианатами и перекисями. [c.460]

Реакция цианэтилирования до сих пор является одним из немногих примеров использования реакции Михаэля для препаративного синтеза низко- и высокозамещенных простых эфиров целлюлозы. Из других винильных мономеров для синтеза производных целлюлозы по этой схеме пока удалось. применить только акриламид. [c.19]

Распространенное мнение, согласно которому оксисоединения — гораздо более реакционноспособны, чем соответствующие простые эфиры, в основном связано с тем фактом, что связь О — Н чувствительна к ряду реагентов, которые не затрагивают связи С — О. Очевидно, наличие в молекуле такой связи делает возможным осуществление реакций нового типа. Природа этих реакций зависит до некоторой степени от природы углеводородного остатка, с которым связана оксигруппа. К числу этих соединений могут относиться насыщенные или ароматические соединения в то же время винильные и эти-нильные оксисоединения (в которых гидроксильная группа связана с ненасыщенным атомом углерода) неустойчивы. Реакции, рассмотренные ниже, подразделяются на реакции, затрагивающие только связь О — Н, и реакции окисления и восстановления. [c.347]

Простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионному механизму, но легко вступают в реакцию свободно-радикальной совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Однако во всех случаях свободно-радикальной сополимеризации количество звеньев простого винилового эфира в макромолекулах не превышает 50% мол. Следовательно, в макромолекулах сополимеров простых виниловых эфиров не могут находиться непосредственно связанные между собой звенья простого винилового эфира. [c.519]

При полимеризации винильных мономеров (стирола, ме-тилстирола, простых виниловых эфиров и др.) из газовой фазы (а также изопрена из жидкой фазы) на каолине образуются линейные полимеры, полностью экстрагируемые растворителями, а сшивания полимеров не происходит. [c.123]

Книга представляет собой второй том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены восемь обзорных статей, в которых описаны синтез винильных соединений элементов IV и V групп из непредельных магний-органических соединений, применение в органических синтезах этиниловых эфиров н тиоэфиров, а также кетенов, применение ядерного магнитного резонанса для установления строения органических соединений, реакции гидрирования — дегидрирования, химические превращения простых ненасыщенных систем под действием ультрафиолетового облучения п химия мускарина. [c.4]

Винильная группа в продуктах реакции придает им способность к полимеризации, поэтому они используются как мономеры для производства пластических масс. Наибольшее значение имеют простые виниловые эфиры СНг = СНОН, винилаце-тат СНг=СНОСОСНз, акрилонитрил СН2 = СНСЫ. [c.268]

В этом направлении до последнего времени проводились только поисковые работы. В патентной литературе описан процесс сополимеризации формальдегида с винильными простыми эфирами, окисями алкиленов и азотсодержащими винильными соединениями [47, 481. [c.244]

Пиролиз сложных и простых эфиров арилметилкарбинолов и [ -арилэтиловых спиртов для получения винильных производных ароматических углеводородов менее удобен, чем дегидратация соответствующих спиртов, и поэтому он применяется редко. Этот метод основан на реакции [c.15]

Винильные производные ароматических углеводородов, полученные пиролизом сложных и простых эфиров арилметилкарьинолов и А-ирилэтиловых спиртов [c.15]

I. К каким классам органических соединений можно отнести хлортрианизен а. Алкен б. Простой эфир в. Хлорид винильного типа г. Хлорид аллильного типа д. Хлорид бензильного типа [c.120]

I анических соединений методам обмена металл — галоген или металл — металл. Суммарное сохранение конфигурации при синтезе алкиллитие-г,ых соединений этими методами низкое [24], но оно высоко в случае никлопропиль[гой и винильной систем [25]. В алкильных системах степень рацемизации увеличивается в присутстЕиа простых эфиров. Если хотят избежать рацемизации, то в качестве растворителей рекомендуется использовать углеводороды [c.153]

При отсутствии данных о размере второго кольца приведенные соображения почти полностью исчерпывают возможности структурного анализа. Поскольку соединение должно содержать двойную связь, можно показать, что эта связь находится не в кольце, так как тогда она, как отмечено выше, будет являться аллильной по отношению к ароматическому ядру (винильной по отношению к бензильному остатку) или структурным элементом замещенного винилового простого эфира, масс-спектр которого характеризуется специфическими перегруппированными ионами [109]. Оба эти варианта невозможны, поэтому второе кольцо должно представлять собой замещенный фурановый цикл, т, е. строение молекулы можно представить следующим образом [c.65]

Цианэтилцгллюлоза - пример простого эфира целлюлозы, получаемого взаимодействием целлюлозы в присутствии щелочного катализатора с винильным соединением, содержацим электроноакцепторный заместитель, а именно с акрилонитрилом. Считают, что цианэтилирование целлюлозы идет по следующему механизму сначала под действием щелочного катализатора происходит ионизация целлюлозы, а затем полианион целлюлозы как нуклеофил взаимодействует с поляризованными молекулами акрилонитрила. [c.615]

Трудно измерить константы равновесия для изомеризации простых моно- и диал-килаллиловых спиртов из-за таких конкурирующих побочных реакций, как образование простого эфира, дегидратация и изомеризация в карбонильные соединения. Доступные ограниченные данные указывают на примерно равнов содержание изомерных спиртов при равновесии [97, 100]. Волее детально изучены катализируемые кислотами изомеризации спиртов с такими ненасыщенными а-заместителями, как винильная, арильная, этинильная и карбонильная группы. В этих случаях равновесие смещено в сторону резонансно-стабилЕзованного изомера, имеющего ненасыщенный заместитель у 7-углеродного атома. Например, изомеризация а-фенилаллилового спирта приводит к равновесной смеси, состоящей почти полностью из коричного спирта. [c.430]

Из простых эфиров повышенной реакционной способностью обладают аллиловые эфиры, вследствие совместного влияния на атакуемый атом углерода двух электроакцепторных групп — винильной и алкоксильной. [c.230]

Кислород, являющийся чаще всего ингибитором полимеризации, может также инициировать полимеризацию некоторых веществ. Примером такой окислительной полимеризации является полимеризация аллилового спирта СН2 = СН—СНгОН и его простых эфиров в присутствии кислорода. Присутствие в молекуле аллилового соединения группы СНз, находящейся между винильной группой и группой ОН или 0R, чрезвычайно затрудняет полимеризацию таких соединений. Кислород благоприятно влияет на полимеризацию аллилового спирта, тогда как обычные перекисные инициаторы и ионные катализаторы не вызывают его полимеризации. Замечено также, что полимер аллилового спирта, полученный в среде кислорода, не является чистым полиаллиловым спиртом строения [c.142]

Эффект сопряжения групп, обладающих неподеленной парой электронов (например, в случае аминов или простых эфиров), способствует значительному преобладанию винильной формы над аллильной, хотя в большинстве случаев определить константы равновесия для таких систем не удается [206, в, д, 296]. [c.224]

При определении вклада различных групп в общую смачиваемость полимера считалось, что состав поверхности полимерного твердого тела статистически эквивалентен составу мономерной единицы, горизонтально вытянутой по поверхности [28]. Хотя, по-видимому, это является вполне законным предположением, по крайней мере для таких винильных полимеров, как политетрафторэтилен, поливинилиденфторид и им подобные, однако при использовании его для полимеров, содержащих боковые цепи, таких, как полифторалкилакрилаты и полифторалкильные простые эфиры, возникают некоторые усложняющие обстоятельства. Можно ожидать, что на смачиваемость полимеров, содержащих боковые цепи, будет в какой-то степени влиять состав основной цепи и ее участие в формировании поверхностного слоя полимерного тела. Однако основной вклад в величину таких полимеров будут вносить боковые цепи и способность их укладываться каким-то упорядоченным образом. Следует ожидать также, что, помимо состава боковой цепи, иа упорядоченное расположение ее и, следовательно, на смачиваемость будут влиять также кристалличность, тактичность и разветвленность боковой цепи. [c.347]

В предыдущих разделах был дан почти исчерпывающий обзор всей опубликованной информации по диэлектрическим свойствам фторсодержащих полимеров. Имеется всего несколько работ, в которых содержится ограниченное количество данных по диэлектрическим свойствам этих полимеров, а именно работа по гюливинилфториду [761 и работа Сорки-на и сотр. [77] по некоторым полифторалкилвиниловым простым эфирам. Тонкие пленки поливинилфторида были измерены Сагером [78]. Эти измерения показали, что пленки поливинилфторида при температуре выше комнатной способны довольно сильно проводить постоянный ток, что является свойством, общим для всех галогенсодержащих винильных [c.406]

Катализаторами, вызывающими полимеризацию практически всех катионоактивных мономеров (олефины, полиены, альдегиды, кетоны, простые виниловые эфиры, циклические эфиры, изоцианаты, различные винильные мономеры и т. д.), являются кислоты Льюиса (апротонные кислоты). Для возбуждения катионной полимеризации кислотами Льюиса во многих случаях необходимо присутствие оптимального количества сокатализатора (промотора), с которым образуется соответствующий комплекс. Сокатали-заторы — электронодонорные соединения — вода, протонные кислоты, спирты, простые эфиры, алкилгалогениды и другие соединения. [c.55]

Реакционноспособными по отношению к формальдегиду и триоксану мономерами могут быть альдегиды и замещенные альдегиды кетоны окиси алкиленов циклические формали циклические простые эфиры, циклические сложные эфиры (лактоны) и циклические ангидриды винильные мономеры. [c.140]

Дальнейшие исследования в этом направлении представляют значительный интерес. Если бы удалось найти другиб катализаторы (кроме ЫаОН), которые обеспечили бы преимуш ественное взаимодействие винильного мономера с ОН-группой молекулы целлюлозы, а не с водой, и соответственно уменьшили бы расход мономера, и определить условия, в которых возможно взаимодействие целлюлозы не только с акрилонитрилом, но и с другими винильными соединениями, то этот метод синтеза простых эфиров целлюлозы нашел бы широкое применение. [c.19]

Среди реакционноспособных олигомеров широкое применение нашли ненасыщенные олигоэфиры-олигоэфирмалеинатфумараты [3-5]. олигоэфиракрилаты [1,6, 7], олигоэфиры других ненасыщенных кислот, а также акриловые, винильные, аллильные эфиры различных олигомерных соединений [8, 9] и др. Классификация непредельных олигоэфиров может быть проведена по трем основным признакам [2, с. 276-313] природе основной цепи (сложные или простые олиго- [c.7]

Эта точка зрения авторов была признана не всеми. По Натта, при правильном выборе компонентов системы может быть реализована координационная полимеризация полярных винильных мономеров [ ]. Согласно Кеннеди и Лангеру [ 1, под действием катализаторов Циглера—Натта в принципе может быть реализован любой механизм полимеризации, хотя за исключением виниловых простых эфиров, полимеризующ ихся по координа-циопно-катионному механизму, других примеров полимеризации полярных мономеров они не приводят. Ульбрихт отмечает, что модифицирование катализаторов Циглера—Натта позволяет реализовать нерадикальные механизмы полимеризации полярных винильных мономеров. Примером может служить полимеризация винилпиридина и акрилонитрила в условиях, когда алюминийорганический компонент берется в избытке по отношению к мономеру [ ]. Оживленная дискуссия развернулась по вопросу о механизме полимеризации ВХ К концу 60-х [c.192]

Диеновые конденсации бутадиена и 2,3-диметилбутадиена с другими ацетиленовыми соединениями (углеводородами, спиртами, простыми эфирами, аминами) до настоящего времени описаны лишь в немногих случаях. Интересно отметить, что при нагревании бутадиена с третичными винил-этинилкарбинолами (140°, 14 час.) диеновая конденсация, как показали И. Н. Назаров и Т. Д. Нагибина 120], проходит только за счет винильной группы И при этом образуются с выходом 30—70% соответствующие А -циклогексенилэтинилкарбинолы (XII) [c.123]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Простые виниловые эфиры легко взаимодействуют с 1 1онокарбоновым и кислотами, образуя неполные ацилали III Особый интерес представляло изучение аналогичной реакции с использованием виниловых эфиров аминофенолов, у которых, во-первых, винильная группа обладает пониженной реакционной способностью и, во-вторых, имеется аминогруппа, способная вступать в реакцию с кислотами. [c.5]

Естественно, вследствие +Л1-эффекта атома кислорода связь О—Аг при этом не разрывается. Повышенной реакционной способностью обладают простые аллиловые эфиры вследствие совместного влияния на атакуемый атом углерода двух электроноакцепторных групп — винильной и алкоксильной. [c.272]