Комплексы агрегация

Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]

Весь комплекс физических и химических свойств волокнообразующих полимеров в существенной степени определяется размерами и химическим строением макромолекул, а также особенностями их агрегации - надмолекулярной структурой. [c.16]

Появление нового комплекса свойств у молекул и кристаллов ио сравнению с исходными атомами обусловлено возникновением химических связей в процессе агрегации. Основополагающей идеей, проходящей красной нитью через всю современную химию, является тезис о том, что все свойства веществ обусловлены их химическим и кристаллохимическим строением. А химическое и кристаллохимическое строение вещества в первую очередь определяется природой химических связей взаимодействующих атомов . С этой точки зрения переход от изолированных атомов к молекулам и кристаллам, сопровождающийся перераспределением электронной плотности и возникновением химических связей, есть переход от физической формы движения материи к химической. [c.27]

В присутствии кремнезема происходит следующее. Молекулы поликремневой кислоты могут адсорбировать, или, иначе говоря, удерживать вместе несколько молекул желатина благодаря образованию водородных связей. Кроме того, ббльшие по размеру молекулы поликремневой кислоты могут адсорбировать большее число молекул желатина и, таким образом, формировать больший единичный комплекс. Однако этот большой единичный комплекс ведет себя точно так же, как и одиночная молекула желатина, но с большей молекулярной массой, требуя лишь меньшего количества соли для осаждения. Следовательно, механизм агрегации комплекса желатин—кремнезем является тем же самым, что и механизм агрегации одних только молекул желатина, что подтверждается параллельным наклоном линий на рис. 3.11. [c.283]

На первом этапе реакции преципитации происходит связывание молекул антигена с антителами, но видимых преципитатов не образуется. На втором этапе реакции происходит агрегация возникших ранее комплексов антиген — антитело с образованием больших нерастворимых частиц, видимых невооруженным глазом. Первый этап реакции протекает быстрее, более обратим и специфичен, чем второй. [c.16]

Детально изучена экстракция уксусной [585, 586], трихлоруксусной [587] и щавелевой кислот [588]. На основе данных по распределению и криоскопии идентифицировано несколько комплексов типа RgN НАс(НАс)л, где п = О—3. В этой и аналогичной системах с трихлоруксусной кислотой не обнаружено никакой агрегации. I [c.65]

Для проведения такого анализа необходимо эффективное отделение комплексов от свободных компонентов. Эта задача достаточно легко решаема, если антиген, либо антитело иммобилизовать на твердом носителе. Иммобилизация позволяет предотвратить агрегацию в растворе и разделить иммунные комплексы и свободные компоненты. Возможность прочного связывания на носителе антигенов или антител с сохранением их способности к специфическому образованию иммунных комплексов привела к созданию твердофазных иммунохимических методов, широко используемых в настоящее время в химическом анализе. [c.114]

В 1957 г. Б. А. Долгоплоск с сотрудниками сделали вывод о микрогетерогенном характере вулканизационной структуры металлоксидных вулканизатов карбокси-л атного каучука, исходя из представления о несовместимости солевых вулканизационных связей с неполярной частью каучука и образовании частиц кристаллического осадка основных и средних солей карбоксильных групп. Для доказательства этого положения карбоксильные группы были нейтрализованы едким натром. Хотя образование солевых поперечных связей при этом невозможно, полученные продукты имеют при 20 °С комплекс свойств, характерный для солевых вулканизатов (в частности, повышенную прочность), что свидетельствует об агрегации ионизированных групп и ус- [c.56]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

В литературе имеется множество примеров подобного рода. Вместе с тем практика показывает, что в некоторых случаях смесь пептидов, особенно с длинными цепями, с трудом поддается разделению. Это объясняется образованием в растворе более или менее прочных комплексов, стабилизированных водородными связями или же за счет гидрофобного взаимодействия. В таких случаях разделение ведут в присутствии подавляющих агрегацию реагентов 8 М. мочевины, 6 М гуанидин-хлоргидрата, различного рода детергентов или же высоких концентраций органических кислот. Иногда с целью избирательного выделения одного из компонентов используют неполную диссоциацию комплекса. Так, при помощи этого приема был выделен С-концевой фрагмент пепсина свиньи [21] (рис. 34.2). [c.398]

Указанный выше пример интересен тем, что большинство остальных пептидов образуют прочный комплекс, проявляющий устойчивость даже в присутствии 8 М мочевины. В подобных случаях приходится искать иные приемы подавления агрегации. По-видимому, наиболее перспективным является метод, основанный на обратимом ацилировании е-аминогрупп остатков лизина ангидридами двухосновных кислот, например цитраконовой и малеиновой. [c.398]

Образующиеся частицы кремниевой кислоты ири сливании силиката с кислотой с течением, времени конденсируются в более сложные комплексы. В результате увеличивающейся агрегации частиц растет вязкост], золя, в нем появляется структурная сетка через некоторое время происходит застудневание всей массы и образуется гидрогель. [c.87]

Агрегация ускоряет С., т. к. скорость С. пропорциональна отношению М к f. Любое гидродинамич. взаимодействие частиц вообще уменьшает / комплекса до значения, к-рое меньше суммы /, ассоциирующих частиц (принимается, что форма взаимодействующих частиц при ассоциации не изменяется). [c.202]

Банными. Иная картина наблюдается в отношении неполярных радикалов. Их силовое поле в полярном растворителе остается ненасыщенным. Это создает тенденцию к агрегации — к образованию более или менее прочных молекулярных комплексов. Указанному процессу способствует также водородная связь, возможная между макромолекулами, а также взаимодействие групп противоположной химической активности. Например, расположенные в различных молекулах радикалы — ЫНа и — СООН, взаимодействуя между еобой, образуют между макромолекулами мостик вида—ЫН—СО—. Это — пептидная связь, характерная для белковых веществ и полиамидных полимеров (стр. 237, 254). [c.279]

Большое влияние иа желатинирование оказывает температура. Хорошо затвердевший гель 6%-ного желатина при нагревании в теплой воде (45—50° С) легко разжижается и переходит в раствор. Низкие температуры способствуют застудневанию. Понижение температуры ускоряет агрегацию частиц и понижает растворимость вещества и, наоборот, повышение температуры способствует увеличению иодвыжности частиц и дезагрегации высокомолекулярных комплексов, которая сопровождается нарастанием количеств легко растворимых низкомолекулярных соединений. [c.233]

Для получения полупроводниковых наноматериалов на основе осуществлен синтез анион-замещенного гидроталькита с внедренными в межслоевое пространство анионными комплексами РЬ, Zr и др., с последующим сульфидированием в токе сероводорода. Также проводили получение таких материалов без использования постороннего сульфидируещего агента, который может приводить к агрегации отдельных наночастиц сульфидов металлов в межслоевом пространстве СДГ. В этом варианте синтеза подбирался такой серосодержащий [c.34]

Серотонин — биогенный амин [65, 320], обладающий разнообразными физиологическими свойствами. Характерной его особенностью является способность вызывать сокращение гладкой мускулатуры и сужение кровеносных сосудов, укорачивать время кровотечения, повыщать количество тромбоцитов в периферической крови и их агрегацию, увеличивать устойчивость капилляров [96]. За рубежом серотонин используется в виде комплекса с креати-нинсульфатом, в СССР — в виде более доступного, устойчивого и дешевого адипината, который по фармакологическим свойствам не отличается от серотонина креатинин-сульфата [147]. [c.166]

Перенос электронов по дыхательной цепи митохондрий завершает цитохромоксидаза (цитохром сЮг-оксидоредуктаза, комплекс IV), катализирующая реакцию восстановления молекулярного кислорода до воды. Донором электронов для фермента служит ферроцитохром с. Реакция специфически блокируется цианид- и азид-ионами, а также окисью углерода. Цитохромоксидаза прочно связана с внутренней мембраной митохондрий и является интегральным мембранным белком в раствор фермент может быть высвобожден лишь после растворения мембраны высокими концентрациями детергентов. В нативной мембране, а также в растворах неионных детергентов (тритон Х-100, твин-80, Emasol-1130) цитохромоксидаза присутствует в виде высокоактивного димера. Некоторые воздействия (рН>8,5, высокие концентрации солей и неионных детергентов) вызывают появление мономерных форм фермента. Каталитическая активность цитохромоксидазы зависит от степени агрегации молекулы фермента. [c.432]

Пожалуй, наиболее поучительным примером является теория образования новой фазы. Это — по существу проблема кинетики. В то же время ее peшeниeJ oчeтaeт как термодинамические, так и молекулярно-статистические расчеты. Первые нужны, как показал Гиббс, для вычисления работы образования критического зародыша — понятия, введенного им же [11 ]. Вторые — для расчета вероятности достижения и перехода, через активационный барьер, отвечающий критическому зародышу. Основную трудность представляет расчет этой вероятности. Так, в случае конденсации, например, полный статистический расчет процессов дорастания молекулярных комплексов вплоть до критического зародыша представляет в общем случае невероятно сложную задачу как в силу математических трудностей, так и необходимости знания многочисленных и трудноопределимых констант, характеризующих различные стадии процессов агрегации и дезагрегации молекулярных комплексов. По сути процессы роста агрегатов представляют собой сложно разветвленную цепную реакцию. [c.96]

По молекулярной массе (-6000) и числу аминокислотных остатков в цепи инсулин формально можно отнести к полипептидам. Но зависящая от условий агрегация в димеры и гексамеры (с двумя координационно связанными атомами циика), наблюдаемая в кристаллах, оправдывает отнесение инсулина к белкам. Далее следует упомянуть тенденцию к комплексообразованию с никзомолекулярными и высокомолекулярными лигандами. Так, например, терапевтическое значение имеет комплекс инсулина с цинком и протамином. [c.263]

Бирюков В.В., Патракова Е.П. Взаимодействие частиц магнитных жидкостей и его роль в агрегации частиц МЖ (для задач магнитножидкостного исследования коллекторов нефти).// Тезисы докладов. Всероссийская научно-техническая конференция Проблемы развития топливно-энергетического комплекса Западной Сибири на современном этапе .- Тюмень.- 2001.-С.58-59. [c.23]

Одной из главных структурных особенностей молекул металлопорфиринов является наличие сопряженной л-системы, определяющей возможность сольватационных взаимодействий соединений данного класса с разнообразными ароматическими молекулами, которые могут носить как универсальный, так и специфический характер. Металло-комплексообразование понижает ароматичность л-системы макроцикла в металлопорфирине по сравнению с соответствующим лигандом и создает благоприятные условия для специфических л-л-вза-имодействий, приводящих к образованию л-л-комплексов как с ароматическими л-донорами, так с л-акцепторами. Взаимодействия данного типа вносят значительный вклад в формирование надструктуры хромопротеинов [14, 17], агрегацию порфиринов в растворах, образование комплексов "хозяин-гость" в кристаллах, конформационные свойства порфиринсодержащих биоструктур. Поэтому комплексообразование между порфиринами и различными ароматическими молекулами (кофеин, фенантролинпроизводные, виологены, аминокислоты, нуклеиновые кислоты и т.д.) [18, 19] изучается достаточно интенсивно. Предполагают, что комплексы данного типа образуются за счет л-л-взаимодействий между ароматическими л-системами порфиринового макроцикла и молекулярного лиганда, которые могут иметь гидрофобный (донорно-акцепторный) характер или сопровождаться переносом заряда. При этом энергия взаимодействия между двумя молекулами в л-л-комплексе может быть представлена [20] [c.306]

Причин отклонения от закона Ламберта-Бугера-Беера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимо-д ствия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). При определенных физических (изменение температуры, облучение светом и т.д.) и химических (изменение pH, ионной силы раствора и т.п.) воздействиях на исследуемое вещество спектр его может значительно изменяться. Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, меняк)т величину pH раствора, при этом возможно или образование комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, цли изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накопления в растворе некоторых не поглощающих, но химически активных веществ. Отклонения от закона могут быть также обуслов- [c.188]

Вероятно, что коагуляция кремнезема под действием мономерных или одиночных катионов, поликатионов или положительно заряженных коллоидных частиц происходит посредством мостикового механизма, понимаемого в том смысле, что указанные положительно заряженные единичные образования служат как для нейтрализации отрицательных зарядов на кремнеземных частицах в точках их контакта, так и для образования осадка. Однако относительная эффективность многозарядных катионов зависит от того, какая доля этих агентов коагуляции адсорбируется на,,частицах кремнезема при критической концентрации коагуляции в растворе. Поскольку чем больше коагулянт по своему размеру и по числу положительных зарядов, тем выше при равновесии его адсорбированная доля, и оказывается, что полимерные разновидности проявляют гораздо большую эффективность по сравнению с мономерными. Так, О Мелиа и Стамм [257] отметили, что полимерные гидро-ксокомплексы железа(И1) адсорбируются значительно сильнее, чем мономерный трехзарядный ион металла. Такие комплексы действуют в качестве коагулянтов при гораздо более низкой суммарной критической концентрации коагуляции (к. к. к.), чем это имеет место для простых ионов Ре +, поскольку комплексы большей частью находятся в адсорбированном состоянии на кремнеземных частицах и лишь очень незначительная их доля остается в растворе. В случае же ионов Ре + только часть их адсорбируется на кремнеземе в точке к. к. к. Когда большая часть сложного коагулянта в рассматриваемой системе адсорбирована на частицах кремнезема, то соотношенпе между точкой к. к. к. и суммарной величиной поверхности кремнезема в системе становится более очевидным. Авторы пришли к заключению, что адсорбированные разновидности поликатионов железа (П1) вызывают агрегацию частиц кремнезема посредством формирования мостиков. [c.517]

В качестве магнитного носителя предложено также использовать комбинацию соединений редкоземельных металлов с кобальтом, которые оказались более предпочтительными по сравнению с другими комплексами. Один из оптимальных магнитных носителей альбуминовые микросферы, состоящие из матрицы полимеризованного сывороточного альбумина размером 0,2—2 мкм, в которую введено до 50% магнетита Рсз04 размером 10—100 нм и в которой содержится 5% лекарственного препарарга. Агрегация мелкодисперсных частиц в поле может быть осуществлена за счет внесения поверхностно-активных веществ, что позволило существенно снизить их размер и получить магнитные жид- [c.651]

Рост кристаллов слюды из расплава определяют температура и концентрация. Переохлаждение определяет начальную термодинамическую готовность всего расплава к кристаллизации и опосредует пересыщение расплава готовыми к агрегации комплексами. Рост отдельного кристалла происходит в условиях локального пересыщения. Растущий кристалл, оттесняющий в расплав примеси, в условиях вязкой среды может оказаться в какой-то момент лишенным подпитки строительным материалом. Со временем он получает локальный доступ к питающей среде и начинается мощный выброс ветвей дендрита, которые, смыкаясь, изолируют примеси в микротрещинах. Наличие в расплаве слоев различного химического состава и большого количества разного рода примесей приводит к выделению кристаллов фторслюды в достаточно широком температурном интервале (30—40 °С), что характерно для кристаллизации из раствор-расплавных систем. С этой точки зрения многокомпонентный расплав фторфлогопита— это раствор сложного состава, содержащий растворенные примеси. [c.31]

Как известно [95, 96], при смешивании поли-А и поли-У в мольных соотношениях 1 1 или 1 2 образуются комплексы состава 1 1 и 1 2, имеющие структуру двойной спирали. Образование этих комплексов можно количественно изучать с помощью ЯМР [79, 80], так как диполь-дипольное уширение настолько велико, что они не дают спектров высокого разрешения. В водном растворе комплекс состава 1 1 плавится в интервале температур 35— 40 °С. Присутствие Na l в концентрации 0,1 М повышает температуру перехода на 20°, а при концентрации соли 1,0 М она повышается еще на 20°. Как и в случае тРНК (см. разд. 15.6.2), наблюдаемые эффекты также, возможно, обусловлены в большей степени не увеличением прочности внутримолекулярной структуры, а возрастанием агрегации под воздействием соли. [c.428]

Флокулянты серий ВА и ВПК реагируют с гумусовыми веществами с образованием нерастворимых в воде комплексов, адсорбируются на отрицательно заряженных частицах коллоидных загрязнений воды, связывая их в крупные хлопья. Эти реагенты хорошо поглощаются также дисперсными частицами углей, оксидов, бактериальных культур и других, вызывая их агрегацию. Часто при этом с помощью ВПК удается сфлокулировать мелкие частицы, которые не агрегируют в присутствии высокомолекулярных неионных или анионных полимеров. Флокулянты ВПК с успехом могут быть использованы для очистки оборотных вод углеобогащения, концентрирования клеточных суспензий, для очистки сточных вод нефтеперерабатывающих фабрик и т. д. [c.128]

В табл. 12 перечислены методы, рекомендуемые для удаления из воды веществ второй группы. Они достаточно действенны и предпочтение одних перед другими должно основываться на результатах лабораторной проверки. Для разрушения микрогетерофазных систем, образуемых примесями второй группы, целесообразны процессы окисления, адгезия и адсорбция на гидроокисях алюминия и железа, агрегация с применением флокулянтов катионного типа и др. для вирусов — вирулицидное воздействие. Как и в случае примесей первой группы, комплекс очистных сооружений, необходимых для осуществления этих процессов, состоит из типовых элементов, используемых в двухступенчатой или одноступенчатой схеме очистки воды. [c.96]

Агрегация молекул инсулина часто затрудняет его точную идентификацию при гель-хроматографии тем не менее в подходящем растворителе с помощью теля декстрана удалось, например, выделить кристаллический инсулин из одного экземпляра рыбы [37], из 10— 20 г поджелудочной железы быка [38] и из одной железы кошки [39]. Инсулин, меченный 1г (см., напри-Мер, [40]), служит для обнаружения взаимодействия антигена с антителом. Комплекс, образующийся в сыворотке, был отделен от свободного инсулина на сефадексе 0-75 [41]. С помощью хроматографии на сефадексе 0-200 было показано, что имеется по крайней мере две белковые фракции, с которыми связывается инсулин [42]. Ингибитор инсулина из альбуминовой фракции был частично очищен в препаративных масштабах [43]. С другой стороны, наблюдалось, что часть [c.216]

Поскольку всякое структурное превращение обусловлено изменениями во взаимном расположении структурных элементов того или иного типа (перегруппировкой, распадом, агрегацией), то полимеры в А. с. обнаруживают сложный комплекс релаксационных явлений, обусловленных не только изменениями в расположении длинных гибких макромолекул, как это предполагалось ранее, но и всеми другими процессами изменения упорядоченности. При этом следует подчеркнуть, что вследствие больших размеров элементов надмолекулярной структуры и высокой вязкости аморфных полимерных тел (за исключением их р-ров низкой концентрации) все структурные превращения полимеров в А. с. при не очень высоких темп-рах происходят чрезвычайно медленно и иногда трудно регистрируемы. Однако эти процессы м. б. ускорены нагреванием, пластификацией, а также действием внешних механич. сил. Напр., вынужденная высокоэластич. деформация, развивающаяся под действием достаточно больших однооспо растягивающих напряжений, превращает исходное изотропное аморфное полимерное тело в одноосно ориентированное анизотропное аморфное тело. Т. обр., происходит ярко выраженное структурное превращение аморфного полимерного тела, состоящее как в измепепии расположений [c.64]

Гидролиз, который для многозарядных ионов наступает уже в довольно кислом растворе (например, Се4+— СеОН +), в большинстве случаев сопровождается медленно протекающей агрегацией или конденсацией в многоядерные образования. Особенно точно исследовано поведение алюминия [251, 252]. Удается, например, приготовить растворением А1 в соляной кислоте или добавлением натриевой щелочи к раствору AI I3 совершенно прозрачный устойчивый раствор, состав которого соответствует брутто-формуле А1(0Н)2С1 (на2/з основной) и который может даже испаряться в вакууме без разложения. Однако как следует из результатов определения точки замерзания и измерения проводимости, этот раствор соответствует не мономолекулярному катиону, а, вероятно, трехъядерному комплексу, примерно такого состава [c.285]

У жуков из семейства S olytidae агрегация имеет прежде всего общественный характер. Сначала самцы и самки собираются в две отдельные группы, и только потом взаимное притяжение самцов и самок приводит к спариванию. Весь этот процесс протекает во взаимодействии с растением-хо-зяином. Лишь после того как насекомые отыщут удовлетворяющий потребностям их вида источник питания, в действие вступает механизм, обеспечивающий воспроизводство вида при этом в испражнениях жука оказывается целый комплекс биологически активных соединений. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология