спектрометры факторе

Каждый из этих этапов имеет одинаково важное значение в спектрометрии, так как от правильности выполнения всех операций на каждом этапе и от учета всех факторов, влияющих иа точность спектрофотометрического определения, зависит конечный результат. [c.460]

Как видно, значение фактора г в ряде случаев может быть одинаково для углеводородов с различным числом ароматических ядер, поэтому для группового исследования их методами молекулярной масс-спектрометрии (низкого разрешения) лучше проводить предварительное разделение ароматических углеводородов на группы. [c.150]

Масс-спектры дают возможность исследовать устойчивость и энергетику многозарядных ионов фуллеренов. С этой целью в [16] использовался масс-спектрометр с двойной фокусировкой и энергией электронов в ионном источнике 200 эВ. В [17] методом высокотемпературной масс-спектрометрии определены давления насыщенного пара фуллерена С60 в интервале 637-846 К и рассмотрено влияние нескольких побочных факторов на измеряемое давление. [c.10]

Применение аналитической масс-спектрометрии в химической и нефтяной промышленности. Широкое использование аналитической масс-спектрометрии связано, в первую очередь, с исследованием сложных смесей углеводородов, получаемых в различных процессах переработки нефти и нефтехимического синтеза. Целесообразность применения масс-спектрометра того или иного типа для решения конкретной задачи диктуется глубиной тех сведений, которые желательно получить при проведении данного исследования немалую роль играет и экономический фактор, особенно при широком использовании метода. [c.8]

Для разных эластомеров на температурной зависимости механических потерь наблюдаются максимумы, соответствующие у-, р-, а- и Л-процессам релаксации. Установить природу Я-процессов, обычно проявляющихся на дискретных релаксационных спектрах (см. рис. 5.1, 5.5 и 5.6), можно лишь использовав независимые методы и в первую очередь метод внутреннего трения. Тщательные исследования температурно-частотных зависимостей механических потерь эластомеров показали, что на температурной зависимости фактора их механических потерь при Т>Тс наблюдается несколько. максимумов, меньших по высоте, чем а-максимум, проявляющийся в области механического стеклования при Тм- При этом проявляются три максимума, температурное положение которых (значения Т ) может быть рассчитано, напрпмер, для каждого Я-процесса из уравнения (5.6) с учетом формулы (5.2), и для каждого времени т,-методами релаксационной спектрометрии могут быть определены величины и В . Расчет значений Г, из спектров дает хорошее согласие с экспериментально наблюдаемыми при исследованиях методом внутреннего трения температурами релаксационных переходов [7]. [c.135]

Аналогично тому как это делается в ЯМР фурье-спектроскопии, спектры ЯКР получают также, регистрируя кривую спада свободной индукции после наложения мощных радиочастотных импульсов прямоугольной формы. Реализуемый на спектрометрах метод импульсного квадрупольного спинового эха обеспечивает большой выигрыш в чувствительности и разрешении, которое в этом случае практически определяется естественной шириной линии и не зависит от аппаратурных факторов. [c.111]

Количественный анализ состава поверхности изучаемого образца основывается на использовании уравнения (Vl.ll) для определения отношения концентраций Л 1/Л 2. Относительная погрешность обычно не превышает 20%, но иногда из-за неточности используемых значений 0г, а также в связи с пренебрежением фактором С/ может быть значительно больше (до 100%). Для более точного нахождения Ых/М2 используют метод градуировочных кривых, представляющих зависимости /1//2 от известных отношений Мх/М . Для построения таких кривых берутся относительные интенсивности, полученные на приборе с тем же аппаратурным фактором чта и у спектрометра, используемого в анализе. [c.155]

Для частиц, имеющих не равный нулю электронный спин, т. е. для парамагнитных частиц, применяется метод исследования, называемый электронным парамагнитным резонансом (ЭПР). Этот метод, применяемый к ядрам, называют ядерным магнитным резонансом (ЯМР), причем в зависимости от того, на каких ядрах изучают резонанс, его обозначают как Н-ЯМР (часто ПМР — протонный магнитный резонанс), С-ЯМР, Р-ЯМР и т. п. Поскольку факторы Ланде для разных ядер отличаются, то ЯМР-спектрометры, предназначенные для работы с разными ядрами, имеют набор генераторов электромагнитного излучения, соответствующих разным ядрам и приспособленных для работы с одним источником постоянного магнитного поля. [c.179]

Стабилизация и гомогенизация магнитного поля. На однородность магнитного поля спектрометра влияют следующие факторы [c.43]

Какие факторы влияют на однородность магнитного поля в ЯМР-спектрометрах [c.59]

Жидкокристаллические растворители относятся к особому типу веществ и обладают рядом удивительных свойств. В веществе, которое находится в жидкокристаллическом состоянии, существует высокая степень дальнего порядка. Конечно, это не твердые вещества, но время от времени в жидкокристаллической фазе возникают области упорядоченности молекул. Это не случайно длинным молекулам выгоднее расположиться в одну линию. Они располагаются пучками и одновременно захватывают растворенные вещества, ориентируя их вдоль этих пучков. Конечно, эти образования очень быстро разрушаются и возникают в другом месте. Под действием внешних факторов, таких как электрическое и магнитное поля, может образоваться более устойчивая структура с дальним порядком. Если поместить жидкокристаллическое вещество в межполюсный зазор включенного ЯМР-спектрометра, то молекулы, образующие это вещество, будут располагаться более или менее упорядоченно. Они будут ориентированы магнитным полем. И вместе с собой они сориентируют растворенные молекулы. К чему это приведет Из теории спин-спинового взаимодействия известно, что прямое спин-спиновое взаимодействие в жидкостях не наблюдается, из-за усреднения до нуля тепловыми движениями. Его можно наблюдать только в кристаллическом состоянии. В жидкокристаллическом растворителе молекулы растворенного в нем вещества будут иметь некоторые предпочтительные ориентации в магнитном поле. В этом случае начинают проявляться прямые спин-спиновые взаимодействия. В молекуле бензола шесть протонов. Все они начинают взаимодействовать между собой и будет получаться картина, отвечающая сложному спин-спиновому взаимодействию. Спектр, получающийся при [c.113]

Отклонения формы линин от идеальной лоренцевой при небольших ширинах обусловлены большим числом факторов. Некоторые из них находятся под контролем оператора спектрометра, и умение обращаться с ими составляет большое искусство. Ряд других факторов определяется технологией изготовления блоков спектрометра, они составляют главную область соперничества различных фирм. Поскольку от качества формы линии зависит множество других характеристик спектрометра, прн покупке нового прибора ее следует тестировать с особой тщательностью. [c.67]

Другой фактор, влияющий на качество разностных экспериментов, -это, по рассказам ЯМР-спектроскопистов, перемещение людей и больших предметов возле лаборатории. Поэтому эксперименты по ЯЭО рекомендуется делать ранним утром или в воскресенье, хотя, по опыту автора, увеличение времени выборки позволяет полностью исключить влияние этих факторов. Но все-таки во время проведения разностных экспериментов лучше стараться избегать всяких движений в комнате, где стоит спектрометр, особенно если это прибор с высокой напряженностью поля. [c.174]

Положение линии в спектре указывают в гауссах (или теслах). Так как поле зависит от частоты спектрометра, положение обычно характеризуют также с помощью --фактора. [c.347]

В приборах со спектрометрами с полной фокусировкой лишь конечный объем в образце может рассматриваться как находящийся в фокусе. Форма и размеры этой области зависят от ряда факторов конструкции спектрометра, материала и размеров кристалла, измеряемой длины волны, а также от вы- [c.194]

Фактор относительной чувствительности клв обязательно содержит факторы, характеризующие образец, например сечение ионизации, тормозную способность и поглощение образца для элементов Л и В, а также факторы, характеризующие прибор, как, например, поглощение рентгеновского излучения окном и эффективность детектора. Хотя такие йлв-факторы можно рассчитать, неопределенности в параметрах окна спектрометра приводят к неприемлемым ошибкам в значениях клв для энергий рентгеновского излучения ниже 2 кэВ [170], и, таким образом, значения клв должны определяться на конкретных приборах, используемых для анализа. [c.58]

В исследопапии гетероорганических соединений реактивных топлив метод инфракрасной спектрометрии молсет быть использован для 1) идентификации индивидуальных соединений, 2) количественного анализа простых смесей известного состава, 3) определения особенностей химической структуры (наличие и расположение функциональных групп, отдельных связей, изомерных структур), 4) исследования кинетики окисления различных соединений и изменения структуры соединений под действием различных факторов. [c.117]

Спектрометр ЭПР устроен таким образом, что он работает при фиксированной частоте микроволнового излучения. Напряженность магнитного поля меняется, и горизонтальная ось на рис. 9.5 прокалибрована в эрстедах. Можно установить любую величину напряженности поля и проводить рег страцию спектра с этой точки. Если нужно произвести идентификацию, точность измерения должна быть выше, чем дают приборные щкалы. В этом случае наряду с частотомером пользуются внешним стандартом — дифенилпикрилгидразилом (ДФПГ), -фактор которого равен 2,СЮ37 0,(ХЮ2. Предполагается, что развертка поля является [c.16]

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

Время спин-решеточной релаксации зависит от многих факторов температуры, вязкости среды и др. Время тем короче, чем выше концентрация магнитных ядер в образце. Присутствие парамагнитных ионов и свободных радикалов сильно сокращает величину Т , поскольку неспаренные электроны отличаются большим магнитным моментом, в сотни раз превосходящим магнитные моменты атомных ядер. Большинство твердых тел и вязких жидкостей имеет большое время спин-решеточной релаксации, порядка нескольких часов. У жидкостей и газов значение гораздо меньше — всего несколько секунд. Время спин-решеточной релаксации определяет ширину линий в спектрах ЯМР (она обратнопропорциональна Г ), а также то, насколько далека система ядерных спинов от состояния насыщения, т. е. максимально допустимую амплитуду вращающегося магнитного поля (мощность радиочастотного генератора ЯМР-спектрометра). [c.24]

Как указывалось ранее, естественная гиирина линии в спектрах ЯМР обратно пропорциональна времени спин-спи-новой и спин-решеточной релаксации. У твердых тел время спин-спиновой релаксации очень мало, поэтому их спектры ЯМР состоят из широких линий ( 10 Гц), и потому мало пригодны для исследования органических соединений, у которых расстояние между спектральными линиями может составлять всего лишь несколько герц. В невязких жидкостях и газах и Tj имеют порядок нескольких секунд, что соответствует естественной ширине спектральной линии, равной десятым долям герца. И в этом случае решающим фактором, определяющим наблюдаемую форму спектральной кривой (в частности, ее полуширину), может стать разрешающая способность (разрешение) прибора. Например, если прибор с рабочей частотой 80 МГц имеет разрешение 5 10 , то это значит, что полуширина спектральных линий, полученных с помощью этого спектрометра, не будет меньше 0,4 Гц(8 10 X 5 10 ). [c.33]

Как и во всех методах спектрального анализа, в атомно-иопи-зациомпой спектрометрии для определения концентрации элемента в пробе необходимо использовать стандарты и построение градуировочных графиков. Все рассматриваемые выше вопросы, связанные с приготовлением стандартов п требованиями к ним, в АИ-методе те же. В пламенном варианте АИ-метода возможны помехи, аналогичные тем, которые имеют место в методах пламенной фотометрии или атомно-абсорбционнои спектрометрни, где пламя используется как атомизатор (неполнота испарения капель аэрозоля, влияние различных факторов иа степень атомизации определяемого элемента, таких, папример, как образование трудно-диссоциирующих соединений, и т. п.). [c.188]

О том, что 08 играет более важную роль, чем ему обычно отводят, можно заключить по результатам анализов легких УВ современных осадков. До широкого внедрения методов хромато-масс-спектрометрии считалось, что на стадии диагенеза низкокипящие УВ не генерируются. В настоящее время имеются многочисленные данные о составе бензиновых УВ осадков морей и океанов [49, 50]. Анализ этих результатов показывает, что уже на стадии диагенеза, т.е, при исключении всех прочих факторов (катагенез, миграция, конденсатообразование и т,д,), только при варьировании типа и условий фоссилизации исходного ОВ можно получить любые существующие в нефтях соотношения. Авторы этих исследований обычно не дают геохимической интерпретации своих результатов, однако в одной из работ [49] было отмечено, что количество гемзамещенных структур среди низкомолекулярных алканов резко возрастает в случае, если накопление исходного ОВ протекает в окислительной обстановке. [c.33]

Спектрометр ЭПР регистрирует поглощение энергии, которое происходит при возбуждении электрона его переходе с низшего на более высокий уровень. Различие в энергии очень мало, для возбуждения используется микроволновое излучение. Обнаружение сигнала является доказательством присутствия радикальной частицы, поскольку молекулы без неспаренного электрона не дают спектра ЭПР. Таким образом, спектроскопия ЭПР является специфическим методом обнаружения радикальных частиц. Этот метод может также давать информацию, выходящую зя рамки простого обнаружения радикальных частлц. Как и в большинстве других спектроскопических методов, из детального анализа полосы поглощения можно получить структурную информацию. Одним из определяемых параметров является фактор g. Эта величина определяется разностью энергий между двумя спиновыми состояниями с учетом напряженности магнитного поля в спектрометре [c.450]

ХИМИЯ высоких ЭНЕРГИЙ, изучает кинетику и механизм р-ций, к-рые характеризуются существенно неравновесными концентрациями быстрых, возбужденных или ионизиров. частиц, обладающих избыточной энергией по сравнению с энергией их теплового движения, а часто и с энергией хим. связей. Термин введен в СССР в нач. 60-х гг. 20 в. Осн. разделы X. в. э. радиационная химия, фотохимия, плазмохимия, лазерная химия, а также изучение хим. р-цнй в пучках быстрых атомов, ионов или молекул, ряд проблем механохимии и ядерной химии. Хотя р-ции, изучаемые в разл. разделах Х.в. э., инициируются или ускоряются под действием разл. факторов, их объединяет общность элементарных хим. процессов с участием электроиов, ионов, радикалов, ион-радикалов, электронно-возбужденных и быстрых атомов и молекул. Реализуются новые механизмы р-ций, мало вероятные в равновесных сист. нри обычных т-рах. Др. характерная черта X. в. э.— общность методов исследования в разных ее направлениях. Широко распространены оптич. методы, масс-спектрометрия, радиоспектроскопия, а также эксперим. методы квантовой электроники, атомной и ядерной физики. [c.653]

Константа спин-спинового взаимодействия. Мера степени сппн-спино-вого взаимодействия (или расщепления) между ядрами. Если ядра разделены более чем тремя а-связями, взаимодействие быстро уменьшается и константа спин-спинового взаимодействия (K GB) J приближается к нулю. Константа спин-спинового взаимодействия зависит от нескольких факторов, из которых важнейшие а) число связей, разделяющих взаимодействующие ядра, и б) валентный (или двугранный угол), который образуют между собой эти связи. Если возможно свободное вращение вокруг связи, спектрометр фиксирует усредненное значение константы /. [c.578]

В этом разделе основное внимание будет уделено вопросам, чаще всего возникающим при приготовлении образцов. Многие из обсуждаемых здесь факторов имеют принципиальное значение только для протонных спектров, однако нужно помнить о них и при вьшолненни всех других экспериментов. Возможно, содержание первых параграфов покажется вам очевидным и тривиальным, но пренебрежение этими простыми правилами приводит обычно к неудачам в практической работе и отсутствию понимания более сложных проблем, рассматриваемых в других главах книги. Подготовка к измерению спектра ЯМР вызывает вполне понятное оживление, поскольку она завершает многомесячный труд по синтезу вещества. Поэтому приготовление образца и помещение его в спектрометр часто производят с излишней поспешностью. А ведь несколько минут, потраченных на планирование этих действий, могут сэкономить вам часы приборного времени. [c.54]

Одной из основных характеристик спектрометра служит получаемое на данной комбинации маг нит/датчик разрешение . Очень важно понимать, что подразумевается под этим термином и какое большое число взаимосвязанных факторов его определяет. Чаще всего под разрешением понимается выраженная в герцах ширина некоторой линии ЯМР на ее полувысоте. Это очень простой, но вполне подходящий критерий, поскольку пет параметра, более сложного для оптимизации и более полно характеризующего спектрометр, чем ширина линии. Однако при этом надо учитывать степень отличия формы реальной линии от идеальной лоретщевой (или степень отличия сигнала ССИ от экспонен- [c.63]

В задачу по поддержанию высокой стабильности частоты. Если у вас есть наручные кварцевые часы, то вам совершенно ясно, что эту задачу решить гораздо проще. В качестве наблюдаемого сигнала удобно использовать сигнал дейтерня ядер дейтерированиого растворителя, что и делается во всех современных спектрометрах. Они обьлчно оборудованы индикатором уровня j Ka, Для этой цели можно использовать простой стрелочный индикатор или графический дисплей. Амплитуда сигнала лока зависит от нескольких факторов и в том числе от однородности поля. Поэтому ее можно использовать в качестве критерия при шиммировании. Для корректного шиммирования н корректной работы спектрометра в целом важно правильно выбрать условия регистрации сигнала лока. [c.73]

В этом разделе будет дан обзор проблемы чувствительности с точки зрения пользователя прибора, для которого важна совокупность всех его характеристик. Именно на это и рассчитаны приводимые здесь тесты, В последнее время производители спектрометров навязывают пользователям такие тесты, которые позволяют исключить дополнительные факторы, влияющие на тестируемый параметр, Например, в тесте ASTM (смесь 60% дейтеробензола и 40% диоксана) для определения чувствительности на ядрах углерода эффективность развяэки от протонов и в некоторой степени качество настройки градиентов не влияют на измерения. Это очень удобно в том случае, если вы-производитель спектрометра и хотите измерить его собственную аппаратурную чувствительность. Но химиков значительно бо.щ>ше интересует чувствительность прибора в реальных экспериментах, где перечисленные выше факторы весьма важны. Вопрос формулируется ими, например, так можно ли зарегистрировать углеродный спектр 2 мг вещества. [c.81]

К сожалению, из-за необходимости привлечения компьютера такой расчет выполняется довольно редко. Это еще один случай, где мы находимся в плену исторического прецедента, поскольку все современные спектрометры оборудованы компьютерами, способными легко проделать необходимые вычисления, а процедуры определения чувствтель-ности остаются неизменными со времен стационарных спектрометров. Вместо этого среднеквадратичная величина получается умножением пиковой интенсивности шума на некоторый преобразующий фактор. Это сразу вносит дополнительную неопределенность, так как при действительно случайной природе шума понятие пиковой интенсивности вообще не имеет смысла просмотрев дополнительный участок шума, всегда можно найти еще более интенсивный шумовой пик. На практике для получения разумных и сравнительно точных величин очень важно выработать некоторый осмысленный подход. [c.82]

Таким способом мы должны определять ЯЭО совершенно однозначно. Методы численного измерения его величины мы обсудим позднее. Однако на практике корректное вычитание спектров возможио только при очень стабильной работе спектрометра. На стабильность прибора влияет множество факторов, и многое здесь зависит от мастерства оператора. Вообще разностная спектроскопия-это хороший тест на качество спектрометра (гл. 7). Ниже мы рассмотрим трудности, возникающие в разностной спектроскопии, и те приемы, с помощью которых можио получить иаилучшие результаты. [c.169]

МОЖИО сделать для увеличения ЯЭО и улучшения подавления остаточных сигналов. Сначала рассмотрим последний вопрос. Стабильность спектрометра может зависеть от таких аспектов эксперимента, как дейтериевый лок и параметры окружающей среды образца. В гл. 3 мы уже рассматривали систему лока, в разд. 5.3.4 дан более подробный ес разбор. Здесь мы постараемся выяснить, какие факторы, связанные с условиями, в которых находился образеп, могут дестабилизировать эксперимент. [c.174]

Наиболее вероятный фактор нестабильная температура. Химические сдвиг и во многих случаях обладают значительной зависимостью от темпера,туры, которая может проявляться на интересующих нас сигналах как непосредственно, так и через изменение химического сдвига опорного сигнала лока, Особенно сильно это проявляется в водных растворах. Таким образом, при измерении ЯЭО очень хорошо исноль-зовать температурную стабилизацию, которая легко достигается нагреванием образца чуть вьшк комнатной температуры. Нагревание полезно еще и потому, что оно приближает образец к области предельного сужения. При работе с большими молекулами может оказаться необходимым использовать максимально доиусти.м то для раствора температуру. Следует иметь в виду, что обычный температурный блок спектрометра ЯМР-довольно грубое устройство с точки зрения поддержания температуры, близкой к комнатной. По возможности, лучше купить или сделать само.му более качественный блок [8]. В любом случае следует экспериментально проверить, дает использование температурного контроля улучшение илн нет. [c.174]

Количественные измерения. После того как получен удовлетворительный разностный спектр, нам остается провести интегрирование его сигналов и получить численные величины различных ЯЭО. Существуют два подхода к решению этой задачи. Прямой подход следует из определения 17. Он состоит в получении величин интегрированием мультиплетов в невозбуждениом спектре (т е. отдельно преобразованной части "на рис. 5.14), которым приписывается интеиснвность 100%. Интегрирование соответствующих мультиплетов в разностном спектре даст непосредственно величины т). Спектр должен иметь тот же масштабирующий фактор. Для этого, возможио, потребуется установить некоторый флажок в программном обеспечении спектрометра. [c.176]

На результаты таких последовательностей оказывает влияшге и ряд экспериментальных факторов. Использование составных импульсов снижает зависимость эксперимента от параметров датчика, но повышает зависимость от качества других блоков спектрометра. Для корректного нх применения необходимо тщательно контролировать синхронность и величину фазовых сдвигов. Большинство спектрометров можно легко запрограммировать иа генеращ1ю составных импульсов, но соответствующие им реальные процессы останутся окутанными дымкой ие- [c.231]

Многие из источников щума по определяются конструкционными особенностями спектрометра, поэтому теперь у вас нет возможностей избавиться от того, что вы получили. Однако важно быть уверенным в том, что шум не возрастет еще больше в результате ошибок оператора, и следует принять определенные предосторожности. Это очень похоже иа оптимизацию условий для регистрации серии разностных спектров ЯЭО, детально обсужденных в гл. 5, Короче говоря, важными факторами являются иаличие узкой и сильной линии для канала стабилизации, а также хороший контроль за окружающей спектрометр обстановкой. Если для каждого значения г, регистрируется много прохождений, что бывает относительно редко для спектров OSY, то полезно распределить их по всему периоду регистрации, построив эксперимент из нескольких циклов и повторяя измерения для каждого значения в разное время. Это поможет устранить долговременные нестабильности, [c.317]

Быстрое развитие и широкое применение ФС обусловлены рядом преимуществ фурье-спектрометра по сравнению с дисперсионными приборами. Т. наз. выигрыш Фелжета, или мультиплекс-фактор, связан с тем, чго любая точка ингерфе-рограммы содержит информаггию о всей исследуемой спектральной области. На детектор в каждый момент поступают сигналы, соответствующие всем частотам. За одно сканирование (за время ( ) регистрируется спектр с таким же отно- [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология