Энергия общее соотношение

Специфичным моментом свариваемости является их повышенная склонность к росту зерна. Наряду с ростом ферритных зерен возрастает общее количество феррита. Последующим быстрым охлаждением фиксируется образовавшаяся структура. Размеры зерна и количество феррита, а также ширина зоны перегрева зависят от погонной энергии сварки, соотношения структурных составляющих в исходном состоянии и чувствительности стали к перегреву. Соотношение количества [c.258]

В области органической химии было предложено множество эмпирических формул, связывающих реакционную способность (химическую) и строение 12, 166]. Однако большинство из них позволяют дать лишь качественную оценку и приводят к очень плохому количественному совпадению. Правда, в последнее время в этом направлении был сделан ряд довольно успешных попыток, причем большинство из них такого же типа, как и соотношение Бренстеда — Педерсена для общего кислотно-основного катализа они дают линейную связь свойств молекул со свободной энергией. Подобно соотношению Бренстеда — Педерсена, они основаны на предположении, что, если данная молекула принимает участие в двух обратимых процессах, изменение строения одинаковым образом влияет па относительные изменения свободной энергии в обоих процессах. [c.524]

Возвращаясь к нашему примеру с аммиаком, можно записать общее соотношение между его свободной энергией и давлением таким образом [c.77]

Эти величины связаны между собой простыми и вполне строгими соотношениями. В органической химии все более широко используются также теплоты атомизации (ДЯа), в частности для суждения об энергии связей. Соотношения между ними и параметрами реакций образования из простых веществ следует рассмотреть здесь в общем виде. [c.208]

ЭНЕРГИЯ — общая количественная мера различных видов движения, взаимодействия и превращения материи ее главные разновидности, или формы механическая, тепловая, электромагнитная, химическая, гравитационная, ядерная одни виды энергии могут превращаться в другие в строго определенных количественных соотношениях при всех превращениях энергии общее количество ее не изменяется закон сохранения энергии — один из основных законов естествознания. [c.409]

Хотя мы имеем удобный способ быстрого определения АС° реакции по табличным значениям свободных энергий образования реагентов и продуктов, обычно нам нужно знать направление самопроизвольного изменения в системах, не находящихся в стандартных условиях. Для любого химического процесса общее соотношение между изменением свободной энергии при стандартных условиях АС° и изменением свободной энергии при любых других условиях определяется выражением [c.188]

Ни физическая теория Вольта, ни химическая теория Нернста не могли дать непротиворечивого описания возникновения разности потенциалов на концах электрохимической цепи. В результате этого в электрохимии возникли две проблемы проблема Вольта и проблема абсолютного скачка потенциала. Прежде чем перейти к рассмотрению этих двух проблем, коротко остановимся на некоторых общих соотношениях и на методах определения вольта-потенциалов, а также работ выхода электронов ( ) и ионов ( Х< или из различных фаз. Работа выхода иона из раствора в воздух представляет собой реальную энергию сольватации. Она отличается от химического потенциала иона на работу преодоления поверхностного потенциала [c.96]

Тогда для энерге-гических уровней циклических полиенов, включающих N атомов, вьшолняется общее соотношение [c.263]

После учета с помощью общих соотношений типа (1.77), (1.78), адаптированных с учетом сделанных допущений, всех парных взаимодействий (смешиваний) МО молекул А и В, Салем получил следующее общее выражение для энергии взаимодействия молекул А и В с полностью заполненными электронными оболочками [c.333]

С помощью формулы (11.53) и общих соотношений (11.31) и (11.33) можем связать термодинамические функции идеального газа со статистической суммой молекулы. Для энергии Гельмгольца получаем [c.103]

Очевидно, связь статистической суммы (VI 1.44) с термодинамическими параметрами системы подчинена общим соотношениям (III. 120), (II 1.143)—(III. 148). Теоретический путь расчета термодинамических функций с учетом квантовых закономерностей, таким образом, состоит в следующем. Зная для системы энергетические уровни (при заданных V, Nx,. .., Nk) и их вырождение, находим статистическую сумму Z (Т, V, Ni.....Nk). Основное соотношение, связывающее статистическую сумму Z с термодинамическими функциями, есть F = = кТ In Z. Формула позволяет определить зависимость свободной энергии Гельмгольца F от переменных Т, V, N ,. .., Nk — тех переменных, относительно которых функция F характеристична. Все термодинамические параметры далее можем выразить через F (или Z), [c.167]

Не останавливаясь на дальнейшей детализации расчета термодинамических функций вырожденного идеального газа, выведем лишь одно важное общее соотношение. Запишем выражение для средней энергии газа [c.182]

В зависимости от вида действующей энергии изменяется соотношение скоростей отдельных стадий цепного процесса (возникновения активных центров, роста и обрыва реакционной цепи), а от соотношения скоростей этих стадий зависят общая скорость и конечный результат реакции. [c.282]

В термохимических расчетах часто предполагается, что молекулярное свойство Ф в гомологическом ряду КХ изменяется пропорционально изменению этого или иного свойства в другом гомологическом ряду КУ Ф(КХ) =/[Ф(КУ)]. Метод сравнительного расчета отражает выполнение общего соотношения линейности свободных энергий (ЛСЭ), согласно которому изменения в свободных энергиях реакций А( (или в свободных энергиях активации АО ), вызываемые в различных реакциях одинаковыми вариациями структуры реагирующих соединений или среды, связаны линейными зависимостями [c.339]

Допустимые величины пит, входящие в приведенные выше общие соотношения, необходимо определить исходя из физических соображений. Для точечного источника тепла или диффундирующего химического компонента, т. е. ири возникновении факела от точечного источника, должно выполняться условие, заключающееся в том, что суммарный конвективный поток энергии Q и поток массы диффундирующего компонента М не изменяются в направлении течения. Для экспоненциального закона это условие, как показано в разд. 4.2, не выполняется. В таком случае уравнения пограничного слоя для точечного источника принимают следующую форму [c.366]

ЭТО уравнение согласуется с уравнением (92) и с общим соотношением между двумя свободными энергиями [c.266]

Необходимо также заметить, что окисление получающегося при распаде КО радикала К ->К 00 уже мепее вероятно, поскольку с уменьшением числа атомов углерода снижается стабильность радикалов К 00 — причина, по которой не осуществляется окисление по перекисному механизму метана при необходимых для развития реакции температурах (см. 8). Деградация углеводородного радикала представляет один из факторов торможения окислепия по перекисному механизму. Как будет показано ( 7), эффективная энергия активации низкотемпературного окисления (после зарождения цепи) определяется энергией активации реакции разветвления 3, которая меньше 40 ккал , т. е. ниже энергий активации окисления формальдегида эфг 43 ккал, по Ванне (см. 2). По этой причине, а также ввиду общего соотношения между скоростями бимолекулярных и мономолекулярных реакций (10 и 3), при данных температуре и составе смеси скорость высокотемпературного окисления будет меньше скорости низкотемпературного окисления. Мы приходим к выводу, что замена низкотемпературного механизма высокотемпературным приведет к уменьшению брутто-скорости окисления. Поскольку с повышением температуры вероятность такой замены растет, общая скорость окисления может, в некоторых пределах температур, оставаться неизменной или даже уменьшаться (пулевой и отрицательный температурные коэффициенты). Лишь при дальнейшем повышении температуры и скорости высокотемпературного окисления (в соответствии с высоким значением для него) начинается возрастание общей скорости окисления. [c.51]

Уравнение, описывающее искомое распределение температуры поперек стенки, по физическому смыслу представляет собой закон сохранения теплоты, примененный здесь для элементарного плоского слоя толщиной с1х. Согласно закону сохранения энергии в форме общего соотношения (1) для стационарного (ЭМ/Эх = Эi/Эт = 0) процесса количество теплоты, входящее через 1 м поперечного сечения стенки в элементарный слой слева, равно количеству выходящему из этого слоя справа При этом по- [c.214]

В адсорбционных процессах энергия молекул или атомов адсорбента изменяется. Механизм адсорбционного катализа тесно связан с энергетическими изменениями в системе. Чтобы объяснить энергетические изменения в каталитических адсорбционных процессах, следует изучить отдельные компоненты, составляющие общий тепловой эффект, т. е. 1) теплоту адсорбции, соответствующую энергии, освобождаемой в виде тепла при адсорбции 2) разные тепловые эффекты химической реакции, происходящей на адсорбенте, например теплоту образования, теплоту диссоциации и т. д., и 3) теплоту активации, которая тесно связана со скоростью реакции и используется для оценки каталитического эффекта. Каждый из тепловых эффектов подчинен своим законам, а также имеется определенное соотношение между тепловыми эффектами в зависимости от изменений физических условий, при которых идет тот или иной адсорбционный каталитический процесс. Величина тепловых эффектов зависит от температуры. Было бы полезно при формулировке общего понятия величины энергии в адсорбционном катализе указывать на отдельные типы тепловой энергии. Общим для любого химического процесса при энергетической оценке реагирующей системы является деление энергии на потенциальную и кинетическую. [c.144]

Внутренняя энергия относится к скалярным экстенсивным свойствам системы и, следовательно, подчиняется общим соотношениям [c.43]

Равновесное состояние системы обычно описывают с помощью термодинамических функций состояния, характеризующих общие соотношения между физико-химическими величинами. Для описания поведения растворов при постоянных давлении Р и температуре Т используют изобарно-изотермический потенциал G (иногда называют также свободной энергией), который связан с энтальпией Н и энтропией S соотношением [c.57]

В большинстве случаев,. представляющ,их практический интерес, состояние многокомпонентных систем постоянного веса определяется только такими обычными параметрами, как температура, давление и состав. В предыдущих главах были представлены зависимости термодинамических свойств фаз как функции этих переменных. Влияние гравитационных сил и поверхностной энергии контакта между фазами на состояние системы изучалось многими исследователями [1—3]. Гиббс [1] рассмотрел некоторые аспекты этих вопросов и получил общие соотношения, описывающие влияние упомянутых факторов в различных условиях. Подобные же, но более сложные зависимости могут быть установлены для систем с переменными скоростями. [c.219]

Однако поведение отдельных частей У/ такой массы уже не описывается соотношением (1). Для получения более общего соотношения нужно исходить из большого канонического распределения Гиббса [1]. Пользуясь им, можно получить для флюктуаций энергии следующее выражение [12] [c.46]

Радиоволны, инфракрасный, видимый и ультрафиолетовый свет, рентгеновские лучи и гамма-излучение представляют собой электромагнитные волны с различной длиной волны. Скорость света, с = 2,9979-10 ° см с , связана с его длиной волны X и частотой V соотношением с = Ху. Волновое число у-это величина, обратная длине волны, V = 1/Х. Все нагретые тела излучают энергию (излучатель с идеальными свойствами дает излучение абсолютно черного тела). Планк выдвинул предположение, что энергия электромагнитного излучения квантована. Энергия кванта электромагнитного излучения пропорциональна его частоте, Е = км, где / -постоянная Планка, равная 6,6262 10 Дж с. Выбивание электронов с поверхности металла под действием света называется фотоэлектрическим эффектом. Квант света называется фотоном. Энергия фотона равна /IV, где V-частота электромагнитной волны. Зависимость поглошения света атомом или молекулой от длины волны, частоты или волнового числа представляет собой спектр поглощения. Соответствуюшая зависимость испускания света атомом или молекулой является спектром испускания. Спектр испускания атомарного водорода состоит из нескольких серий линий. Положения всех этих линий точно определяются одним общим соотношением-уравнением Ридберга [c.375]

В случае когда эмульсия должна перетекать неотстоявшейся из ступени в ступень, проблем с отстаиванием не возникает, вплоть до отстойника получаемого продукта. Это значит, что при разных уровнях энергии, подводимой для перемешивания, оптимальными могут быть различные комбинации переменных пара- метров. Например, при общем низком уро вие энергии требуются большие соотношения диаметров импеллера и емкости, чтобы достичь нужной производительности и поддержать однородность эмульсии. По мере увеличения количества подводимой энергии общая эффективность процесса обычно возрастает, и здесь более важную роль играют меньшие соотношения диаметров импеллера и емкости, так как та же производительность при том же числе оборото1В и при более высоких уровнях энергии может быть достигнута при меньших соотношениях диамет1ров импеллера и емкости. При дальнейшем росте количества подводимой энергии большая ее часть может быть израсходована на создание скоростей сдвига, так как для достижения однородности перемешивания и эмульгирования требуется меньше энергии. В некоторой точке эффективность процесса, зависящая от количества подведенной энергии, проходит через максимум и начинает падать. Здесь вмешивается экономический фактор, и он определяет практическое значение необходимого уровня энергии. [c.197]

Энергетический эффект растворения. При растворении разрушается связь между молекулами (атомами, ионами) в растворяемом веществе и растворителе, что связано с затратой энергии. Одновременно протекает процесс комплексообразования (сольватации),— т. е. возникают связи между частицами растворенного вещества и растворителя,— сопровождающийся выделением энергии. Общий же энергетический эффект растворения в зависимости от соотношения количеств выделяемой и поглощаемой энергии может быть как положительным, так н отрицательным. При растворении газов и жидкостей тепло обычно выделяется. В частности, с выделением тепла протекает смешение воды и спирта. При растворении в воде твердых веществ тепло может и выделяться — растворение КОН, Са(0Н)2 — и поглощаться — растворение NH4NO3. Поэтому нагревание по-разному сказывается на их растворилюсти. Если растворение вещества сопровождается выделением тепла, то при нагревании его растворимость падает, например КОН, Са(0Н)2. Если же вещества растворяются с поглощением тепла, то нагревание вызывает увеличение растворимости (NH4NO3). Раст-вори.мость газов прн нагревании обычно уменьшается, а с увеличением давления повьшается. [c.162]

При нахождении производных различных термодинамических функций от объема при Т = onst удобно исходить из общих соотношений, связывающих рассматриваемую функцию с энергией Гельмгольца, поскольку она характеристична относительно переменных Т yi V. Рассмотрим молярные величины. Запишем [c.156]

Следовательно, при растворении веществ происходит разрыв связей между ионами, атомами или молекулами, что связано с затратой энергии. Одновременно происходит взаимодействие частиц растворяемого вещества с растворителем, что сопровождается выделением энергии. Общий же энергетический эффект зависит от соотношения выделяемой или поглощенной энергии. Если энергия, затраченная на разрыв связей в исходном веществе, больше, чем выделившаяся при образовании сольвата, то наблюдается понижение температуры раствора, а если наоборот, — то повышение температуры раствора. Тепловая энергия, выделяемая или поглощаемая при растворении веществ, называется теплотой растворения. [c.103]

Энергетический эффект растворения. При растворении разрушается связь между молекулами (атомами, ионами) в растворяемом веществе и растворителе, что связано с затратой энергии. Одновременно протекает процесс комплексообразования (сольватации), т.е. возникают связи между частицами растворенного вещества и растворителя он сопровождается выделением энергии. Общий же энергетический эффект растворения в зависимости от соотношения количеств выделяемой и поглощаемой энергии может быть как положительным, так и отрицательным. При растворении газов и жидкостей теплота обычно выделяется. В частности, с выделением теплоты протекает смешение воды и спирта. При растворении в воде твердых веществ теплота может и выделяться — растворение КОН, Са(0Н)2 — и поглощаться — растворение NH4NOз. Поэтому нагревание по-разному сказывается на [c.145]

Согласно расчетам, иа это нужно еще 27 ккал/моль. Общая энергия делокалгаации ири превращении локализованного 1,3,5-циклогексатриена в реальный бензол равна примерно 63 ккал/моль. Эта величина получила название вертикальной энергии резонанса, или энергии делокализацни. Соотношение между эмпирической энергией делокализацни и полной энергией делокализацни показано на рис. 12.4. Энергия делокализации характеризует термодинамическую стабильность бензола. [c.979]

Общее соотношение между свободной энергией и суммой по состояниям для однокомпонентной системы имеет вид [c.335]

Общее соотношение между свободной энергией Гиббса и молекулярной суммой по состояниям получается из уравнения (32) гл. VI п уравнения (22) гл. VIII. Оно имеет вид [c.336]

Если применить это уравнение к пару брома при стандартных давлении и температуре, используя значения постоянных из табл. 6, то — G /RT) — =25,5994, так что i 298j6 =—15 162,4 кал/молъ. Это пример такого случая, когда энергию можно с большей точностью рассчитать, чем измерить. В данном методе расчета используется эффективная молекулярная сумма по состояниям / и общее соотношение для идеального газа, что приводит к выражению для свободной энергии Гиббса [c.387]

Теплоту адсорбции он определяет как изменение общей энергии при обратимой изотермической адсорбции одного граммоля вещества из слоя, находящегося у поверхности. Уравнение выводится из общих соотношений термодинамики, которые связывают работу изотермического обратимого процесса W с тепловым эффектом Q. [c.146]

Приведенные величины позволяют объяснить отрицательное значение суммарной энергии активации при катионной полимеризации. В пользу того, что они могут оказаться типичными и для других систем, говорят данные о разности Е —Е , найденные для полимеризации изобутилепа. При проведении процесса в гексане под влиянием гидратов Т1С14 и ЗпС] она оказалась равной соответственно 4.0 и 4.3 ккал. /моль [45], что находится в близком соответствии с величинами, установленными для стирола. По-видимому, в случаях, когда обнаруживается отрицательная или близкая к нулю суммарная энергия активации, соотношение между энергиями активации отдельных стадий является близким к наблюдаемому для системы стирол—Н2804—дихлорэтан, причем энергия активации реакции инициирования незначительна. Напротив, в системах, где процесс характеризуется высокой общей энергией активации, следует ожидать большого вклада энергии активации реакции инициирования. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология