Химические соединения диссоциаци устойчивость

При образовании в системе химического соединения ход кривых изобарного потенциала при достижении ординаты этого соединения ничем не отличается от хода тех же кривых при достижении ординаты чистого компонента. Разумеется, это будет справедливо лишь в том случае, когда химическое соединение оказывается устойчивым и степень его диссоциации равна нулю (а = 0). При полной диссоциации химического соединения (а=1) кривые изобарного потенциала не изменяют своего хода и аналогичны кривым изобарного потенциала для однородного раствора. Оба указанных случая иллюстрируются на рис. 102. Последовательное изменение возможного положения кривых изобарного потенциала, которое происходит в полном [c.266]

Главным признаком термодинамически устойчивых растворов является их гомогенность. В отличие от того, когда смешивающиеся вещества образуют новое химическое соединение, соот-нощение компонентов в растворе не является строго определенным, а состав его может в известных пределах плавно изменяться. В то же время раствор не является простой механической смесью составляющих его веществ. Известно, что образование раствора из отдельных компонентов сопровождается выделением или поглощением теплоты и изменением объема. Это указывает на наличие сил взаимодействия между частицами раствора. Под воздействием этих сил происходят диссоциация и ассоциация частиц и образование химических соединений различной прочности и состава. Существование химических соединений в растворах предсказал Д. И. Менделеев. Экспериментально соединения переменного состава в растворах были обнаружены Н. С. Курнаковым. [c.179]

В зависимости от устойчивости и температуры степень диссоциации химических соединений изменяется. Соответственно изменяется и вид кривой ликвидус. Для прочных соединений максимум более острый, а для менее устойчивых — более пологий. [c.140]

При образовании в двойной системе соединения, устойчивого ниже солидуса, курнаковские точки должны существовать и на кривых других свойств, хотя наличие их на диаграммах состав — свойство в пределах курнаковских фаз и отрицается. Это следует рассматривать как результат недостаточной изученности кривых состав — свойство курнаковских фаз и затруднений при интерпретации их формы из-за размытости экстремумов и перегибов при значительной диссоциации соединений в твердом состоянии. В отдельных случаях экстремальные точки и точки перегиба могут оказаться на математических кривых вне предела состава курнаковских фаз. Тогда они на опытных кривых не реализуются. При построении диаграмм состояния двойных систем с курнаковскими фазами необходимо локализовать курнаковские точки и отмечать положение их на чертеже. В противном случае структура диаграммы состояния будет выявлена не полностью. Если, например, на рис. 99, г опустить курнаковские точки Шя и тс, то диаграмма состояния двойной системы с химическим соединением будет выглядеть как диаграмма состояния без химического соединения. Не исключено, что при построении диаграмм состояния систем этого тина методом плавкости из-за размытости образована ликвидусе и солидусе курнаковские точки не всегда фиксировались и пропускались соединения, образуемые компонентами. Для более надежной локализации курнаковских точек диаграммы плавкости следует дополнять кривыми изменения других свойств от состава ниже солидуса и выше ликвидуса. [c.265]

Перейдем к диаграммам IV типа, связанным с образованием достаточно устойчивого химического соединения двух компонентов состава А В (рис. 121). Соединение имеет определенную точку плавления (ая (Ал В ) и, как говорят, плавится конгруэнтно. В этом случае соединение ведет себя как индивидуальное химическое вещество и диаграмма плавкости как бы разделяется на две диаграммы первого типа — правее и левее точки с. Правая диаграмма будет относиться к химическому соединению и компоненту В, левая — к тому же соединению и компоненту А. Точка с является как бы точкой пересечения двух кривых, так как наклоны кривых сЕ и сЕ в точке с существенно различны. Это свидетельствует о полной устойчивости соединения, плавящегося без диссоциации. Однако часто в точке с кривая плавкости проходит через максимум, т. е. кривые сЕ и сЕ" плавно переходят одна в другую, имея нулевой наклон. В этом случае происходит частичная диссоциация соединения при плавлении. [c.323]

До работ Б. А. Никитина, кроме трех кристаллогидратов аргона, криптона и ксенона, состав которых точно аналитически не был определен, никаких химических соединений известно не было. Им был предложен для получения легко диссоциирующих молекулярных соединений (к которым относятся и кристаллогидраты благородных газов) исключительно остроумный способ улавливания их в изоморфную с ними решетку аналогично построенных химических соединений. Метод изоморфного соосаждения, писал Б. А. Никитин, позволяет изучать образование соединений вне зависимости от концентрации изучаемого вещества. При работе с молекулярными соединениями газов отпадает необходимость в применении больших давлений, так как исследуемый газ может при любом парциальном давлении, в любое число раз меньшем упругости диссоциации его соединений, все-таки образовывать это соединение в виде изоморфной смеси с другими молекулярными соединениями . И далее Таким образом можно получать соединения радона, который мы можем иметь только в невесомых количествах никаким другим методом получить соединения радона нельзя . Путем изоморфного соосаждения, как и ожидал Борис Александрович, ему удалось получить впервые кристаллогидраты радона и неона и показать, что благородные газы, неспособные к образованию ионных соединений, сравнительно легко дают комплексные соединения. Далее, пользуясь большей или меньшей устойчивостью некоторых молекулярных соединений благородных газов, он разработал метод их количественного разделения. [c.7]

Гидриды неметаллов. Соединения неметаллических элементов с водородом, в которых степень окисления водорода -f-I, называют гидридами неметаллов. Гидриды многих неметаллов газообразны, имеют ковалентный тип связей в молекулах. В подгруппах периодической системы с увеличением порядкового номера элемента стандартная энергия Гиббс-а образования гидридов неметаллов возрастает (рис. 79). Следовательно, уменьшаются химическое сродство между водородом и неметаллическими элементами и устойчивость молекул гидридов. Из гидридов галогенов — галогеноводородов — наиболее устойчивы молекулы HF, заметная диссоциация которых на атомы не наблюда- [c.236]

Энергии химических связей и их использование в термохимических расчетах. Энергия химической связи представляет, собой ту долю энергии, поглощаемой при полной диссоциации молекулы на свободные атомы, которая приходится на данную связь. Сумма таких энергий для всех химических связей в молекуле равна атомной теплоте образования вещества. Расчет энергии связи, рассмотренный выше, является простейшим. В более сложных соединениях, содержащих разные химические связи, на энергию данной связи влияют все остальные. Тем не менее, путем ряда упрощений и отбора лучших экспериментальных результатов получены более или менее удовлетворительные значения энергий связи между различными атомами. Они часто используются для расчета энтальпий образования веществ по уравнению (У.Б), особенно в тех случаях, когда имеют дело с только что синтезированными или плохо изученными соединениями и когда хотят оценить их относительную устойчивость или подсчитать теплоту реакции с участием этих веществ. Расчет дает удовлетворительный результат, если 1) атомы в молекуле связаны простыми связями 2) имеют нормальную ковалентность, т. е. 3 для азота, 4 для углерода и т. д. [c.86]

Трудности опытов Сент-Клер Девиля были связаны с необходимостью быстрого охлаждения продуктов диссоциации и создания эффективного способа разделения их друг от друга. Различными экспериментами он доказал, что некоторые соединения, даже самые устойчивые, легко диссоциируют при высоких температурах, (1200—1500°С). При этом устанавливается химическое равновесие, которым можно управлять, изменяя температуру и давление. [c.324]

Таким образом, в широком интервале температур наиболее энергетически устойчивое соединение водорода и кислорода — вода. Она образует на Земле океаны, моря, льды, пары и туман, в большом количестве содержится в атмос([)ере, в толщах пород вода представлена капиллярной и кристаллогидратной формами. Такая распространенность и необычность свойств (аномалия плотности воды и льда, полярность молекул, способность к электролитической диссоциации, к образованию гидратов, растворов и др.) делают воду активным химическим агентом, по отношению к которому обычно рассматривают свойства большого числа других соединений. [c.21]

Действительно, если, например, скорость разложения определяется химической реакцией на межфазной границе, то йа1(11 = = к 1 — а)". При увеличении чувствительности датчика прибора величина члена (1 — ) будет стремиться к единице. Это и означает равенство констант скорости А,- при температурах начала разложения для всего ряда соединений. В этом случае начальные температуры термической диссоциации являются мерой кинетической лабильности соединений, и по ним можно формировать ряды кинетической устойчивости. [c.8]

Мембраны из поликомпонентных сплавов на основе палладия, серебра и никеля допускают эксплуатацию при температурах до 600 °С, при этом необходима предварительная очистка разделяемой газовой смеси от серосодержащих соединений, окиси углерода, галогеивдов и других примесей, которые способны образовывать с металлами устойчивые химические соединения (гидриды, карбиды, нитриды, оксиды), снижающие скорость диффузии. Следует помнить, что при более низких температурах, помимо снижения коэффициента диффузии, падает скорость диссоциации газа и химическая стадия процесса проницания становится лимитирующей. [c.119]

В целом комплексное соединение электронейтрально. Комплексный ион обладает большой устойчивостью, при диссоциации в растворе существует самостоятельно. Число лигандов, распо лагающихся вокруг комплексообразователя, называется коор динационным числом (КЧ). В нашем примере КЧ Ре + равно 6 Как мы увидим ниже, составными частями комплексных соеди нений могут быть не только ионы, но и нейтральные молекул1ы Например, №(СО)4 — тетракарбонил никеля — также комплекс ное соединение, где лигандами являются нейтральные молекулы СО. Обратите внимание, комплексообразователь — никель — также нейтральный атом. Комплексные соединения на сегодня представляют обширную группу химических соединений. Их известно значительно больше, чем всех других неорганических веществ. Они имеют исключительно большое значение в живой и неживой природе. [c.367]

Эволюция локализованных возбуждений. Дальнейшая судьба образовавшихся радикалов и экситонов также во многом определяется исходной геометрией аниона, симметрией местоположения, степенью орбитального вырождения, природой центрального атома аниона. Если орбиталь, занимаемая неспаренным электроном, вырождена, то эффект Яна-Теллера приводит к искажению ядерной конфигурации вплоть до диссоциации. Устойчивость к диссоциации определяется химической природой радикала. Для координационно-насыщенных соединений наблюдается разрыв связи, а для ненасыщенных - нет. При локализации экситона наблюдаются аналогичные вибронные эффекты. Энергия возбуждений анионов заведомо превышает энергию разрыва любой из химических связей внутри многоатомного аниона. Прямая диссоциация синглетных возбуждений кислородсодержащих анионов с образованием атомарного или молекулярного кислорода запрещена правилом сохранения мультиплетности, в связи с чем она протекает через образование комплексов с переносом заряда типа [ХОп-т От]. Экспериментально такие комгшексы обнаружены в нитратах, хлоратах и перхлоратах. Первоначально при диссоциации происходит селективный разрыв наиболее длинной связи (даже при разности длин связей менее 1%), что экспериментально подтверждено для нитратов щелочных металлов, хлората калия, перхлората бария. [c.98]

В таблице суммированы данные, которые полезно знать при выборе условий определения отдельных элементов методом атомной абсорбции в пламени обозначения и названия химических элементов относительные атомные массы элементов (А) атомные числа элементов (г) энергии диссоциации монооксидов — наиболее устойчивых химических соединений в пламени (Ло, эВ) энергии ионизации атомов ( /, эВ) длины волн резонансньк линий (нм), применяемых для измерения атомного поглощения положение энергетических уровней (нижнего и верхнего, см" ), соответствующих данному переходу рекомендуемая спектральная ширина щелей спектрофотометра с учетом возможных спектральных помех и оптимального соотношения сигнал/фон оценочное значение величины характеристической концентрации для конкретного типа пламени и возможные спектральные помехи при измерениях атомного поглощения. [c.917]

В области 1650—2100° К, по-видимому, наиболее устойчивой формой в парах является димер (LiOH)2. Таким образом, при низких и повышенных температурах устойчива конденсированная форма [LiOH]. В интер-вале 1450—1650° К и при атмосферном давлении про- исходит диссоциация с выделением паров (Н2О), а при высоких температурах (1650—3900° К) гидроксид вполне устойчив в парах. Это замечательный случай особенного поведения химических соединений при высоких температурах. [c.132]

При преобразовании четырех основных форм ликвидуса и солидуса химического соединения получаются три формы, отвечающие инконгруэнтной кристаллизации (рис. 100, а—в). Трансляция их в область сплавов с компонентами А и В двойной системы приводит к трем типам диаграмм состояния (рис. 100, 1—в ). Характерным признаком диаграмм состояния систем с инкогруэнтно кристаллизующимися соединениями служит наличие курнаковских точек на ликвидусах и отсутствие их на солидусах. Внешне они схожи с известными нам диаграммами состояния систем с ограниченной растворимостью эвтектического типа и с неограниченными твердыми растворами. На диаграмме эвтектического тина курнаковская точка совпадает с двойной эвтектической точкой. Как и на диаграммах состояния рассмотренных типов, курнаковская точка в общем случае не лежит на абсциссе химического соединения. Она приходится на нее только в случае высокой устойчивости соединения в жидкой фазе, когда степень диссоциации его можно принять равной нулю. [c.271]

Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергая диссоциации на 61 ккал/моль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения, они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофильного намещения (8 ). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегд,а происходит в а-положение, а в антрацене чаще в у-положение [c.178]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ—метод определения различных физико-химических величин, основанный на измерении э. д. с. обратимых гальванических элементов. П. широко применяется в аналитическо " химии для определения концентрации веществ в растворах, активности ионов, констант диссоциации слабых кислот и оснований, констант устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости и др. Благодаря П. по многих случаях можно беспрерывно контролировать производство и автоматизировать многочисленные производственные процессы. [c.202]

Фториды хлора были рассмотрены ранее ( 2 доп. 13—17). Фтористый бром (ВгР) образуется из элементов с выделением тепла (10 ккал/моль). Связь Вг—Р характеризуется длиной (ВгР) = 1,76 А, энергией диссоциации 60 ккал/моль и силовой константой к = 4,0. Молекула ВгР полярна (р. = 1,29). Бромфторид очень нестоек и весьма химически активен (например, взаимодействует с кварцем и золотом). Значительно устойчивее его двойное соединение с пиридином. [c.277]

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

НОМ 3, И Нг К Н2О, превышающем 1,2, окалины на стали (не образуется. Поскольку от сжигания топлива до СО получается мало тепла, а несгоревший водород и вовсе не дает тепла, то невозможно при вышеуказанных соотношениях достичь температуры 1200°, если не принять каких-либо специальных мер для повышения температуры печи. Такими мерами могут быть сжигание топлива в кислороде или дожигание его в регенераторах или рекуператорах, которые служат для подогрева воздуха, расходуемого на горение или дожигание газов в особой камере, из которой тепло передается в нагревательное пространство через тонкую муфельную стенку. Номограмма на рис. 151 применима только для железа и стали. Разные металлы имеют различное химическое сродство с кислородом. Чтобы для других металлов получить номограмму, аналогичную изображенной на рис. 151, надо ее продлить в направлении обеих стрелок. Такое распространение номограммы на другие металлы было выполнено тем же Нейманном (рис. 152). Номограмма дана в логарифмических координатах со следующими делениями 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100 и т. д. Более мелкие деления показаны на вспомогательных шкалах. iMeждy прочим, из рис. 152 видно, что никель в так называемой окислительной атмосфере печи не окисляется. Количество водорода может составлять нё более 1% от количества водяного пара, а окиси углерода — всего 1 % от количества углекислого газа, никель окисляться не будет. Кривая равновесия марганца располагается вблизи противоположного конца номограммы. При температурах, поддерживаемых в печи, марганец будет окисляться даже в том случае, если атмосфера печи будет состоять из чистого водорода, окиси углерода и инертного газа, например азота. Активность марганца при высоких температурах по отношению к кислороду используется для восстановления стали в мартеновских печах. В атмосфере, состоящей из окиси углерода и инертного газа, марганец при температурах печи окисляется благодаря реакции 2С0 = С -f СО2. Хотя окись углерода (СО) при повышенных температурах является весьма устойчивым соединением, указанное выше явление временной и исчезающей диссоциации обусловливает и эту быстг ро протекающую реакцию. Вновь возникающие молекулы углекислого газа диссоциируют таким же способом, и марганец окисляется временно освобождающимся кислородом. На рис. 152 приведены также кривые равновесия других используемых в промышленности металлов. [c.201]

Все межгалогенные соединения благодаря различию электроотрицательности составляющих их атомов имеют полярную связь, причем отрицательный полюс лежит в области более легкого галогена. При большом различии электроотрицательности фтора и брома (Л = 1,02) относительно высокая устойчивость, фторидов вполне понятна. Соединения брома с соседними галогенами значительно менее стабильны, причем широко используемый в анализе ВгС1 (А = 0,20) кипит с разложением, а при 25° С диссоциирует в парах на 43% константа равновесия реакции Вг2 -Н 12 2 2 ВгС1 равна 8,01 [823]. Соединение 1Вг (А = 0,30) несколько более устойчиво, но и оно при той же температуре диссоциирует на 9%. Естественно, что физико-химические свойства подобных соединений будут относиться не к индивидуальным веществам, а к их смесям со свободными галогенами, если в условиях определения наблюдается диссоциация. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Химические соединения диссоциаци устойчивость: [c.107] [c.301] [c.246] [c.372] [c.177] [c.179] [c.10] [c.224] [c.91] [c.260] [c.164] [c.107] [c.368] [c.224] [c.107] [c.368] [c.79] [c.204] [c.66] [c.275] [c.353] [c.460] [c.189] [c.275] [c.187] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология