Анализ ИК спектров органических соединений

Значительную часть времени, необходимого для исследования органического соединения, занимает точное определение массы. Однако при анализе спектра органического соединения (особенно известного эталонного соединения) с целью установления структурной формулы точное измерение массы каждого иона не обязательно. Например, в масс-спектре тетрагидрофурана имеется дублетная линия иона с М/е 29. В этом соединении содержится только один атом кислорода, поэтому массу 29 могут [c.337]

Во второй части с большой глубиной рассмотрены проблемы идентификации органических веществ, анализа изотопного состава сложных органических ионов, содержащих азот, кислород, серу и т. д. Значительное место уделено зависимости между структурой и спектрами, на основе которой создаются методы масс-спектроскопического анализа. Впервые в мировой литературе систематически проанализированы масс-спектры органических соединений различных классов углеводородов, спиртов, альдегидов и кетонов, кислот, эфиров, гетероциклических соединений и т. д. [c.4]

Обобщение масс-спектров органических соединений различных классов позволило автору установить типичные направления распада молекул. Эмпирические закономерности, связывающие определенные Молекулярные структуры с масс-спектрами, послужили основой для идентификации, качественного анализа смесей органических веществ, определения индивидуального и группового состава. Перечисленным выше вопросам посвящены гл. 8—10. [c.6]

В настоящей статье изложены результаты использования отечественного масс-спектрометра для анализа углеводородных газов. Работа проводилась на приборе типа МС-1, предназначенном для изотопного анализа. Этот прибор был конструктивно усовершенствован применительно к анализу смесей органических соединений снабжен автоматической разверткой масс-спектра, электронным потенциометром и системой для напуска исследуемого образна в прибор. [c.72]

При работе с ИК-спектром исследуемого вещества необходимо помнить, что большинство полос поглощения в спектрах органических соединений, как правило, не поддаются расшифровке, строгое их отнесение затруднено или невозможно без детального теоретического анализа спектра. [c.244]

Большинство полос поглощения в ИК-спектрах органических соединений, как правило, не поддаются расшифровке. Те же из них, которые удается надежно интерпретировать, приведены в табл. 2-1. К ним относятся, в основном, валентные колебания, так как число-деформационных колебаний слишком велико для детального анализа. [c.39]

Шмуляковский я. Э. и Александров С. Н. Анализ смесей органических соединений методом спектров комбинационного рассеяния света. Тр. Всес. н.-и. ин-та хим. переработки газов, 1951, вып. 6, с. 6—35. Библ. 22 назв. 1416 [c.61]

Примерно таким же образом (см. выше) можно идентифицировать ЛОС в воде [24, 48]. После извлечения их из воды, загрязненной нефтепродуктами, примеси анализировали одновременно на двух капиллярных колонках с НЖФ различной полярности (силиконы ОУ-101 и ОУ-225), каждая из которых снабжена ПИД и через систему клапанов поочередно соединяется с масс-спектрометром. Газохроматографические и масс-спектрометрические сигналы подаются в компьютер, который вычисляет относительные времена и индексы удерживания пиков. Второй компьютер методом библиотечного поиска (библиотека из 30000 масс-спектров органических соединений) находит наиболее вероятные масс-спектры, соответствующие целевым компонентам. Система испытана при анализе вод, загрязненных нефтепродуктами [24]. Аналогичные приемы идентификации ЛОС использовали при анализе бензольных экстрактов [48]. [c.85]

При идентификации молекул органических вешеств особое внимание уделяют области спектра 1300—600 см . В эту область попадают полосы, отвечающие колебаниям одинарных связей С—С, С—Н, С—О, атакже многие деформационные колебания. В результате сильного взаимодействия этих колебаний отнесение полос к отдельным связям невозможно, однако весь набор полос в этой области спектра является характеристикой ядерного остова (скелета) молекулы в целом. Эту область называют областью отпечатков пальцев. По колебательным спектрам в этой. области можно идентифицировать даже изомеры (см. табл. П1.12). По этим спектрам (область отпечатков пальцев ), используемым для идентификации соединений, обычно проводят качественный анализ смесей органических соединений и индивидуальных веществ. Однако надежность такой идентификации при анализе смесей не очень велика, так как многие функциональные группы (см. табл. П1.12) характерны для разных веществ, что приводит к перекрыванию полос поглощения, затрудняющему идентификацию [4]. [c.270]

Анализ масс-спектров органических соединений с целью установления их структуры сводится к рассмотрению возмож- [c.161]

В методе дисперсии оптического вращения для стереохимиче-ских исследований имеет значение в первую очередь знак и амплитуда эффекта Коттона — характерного экстремума на кривой дисперсии оптического вращения в районе полосы УФ-поглоще-ния данного соединения. Эти величины зависят от асимметрии электрического и магнитного поля, в котором находятся хромофор, т. е. определяются структурой и конформацией молекулы. Для целей конформационного анализа сложных органических соединений имеет значение пока лишь эмпирический подход сравнение ривых дисперсии оптического вращения исследуемого соединения и дисперсионных кривых соединений с фиксированной конформацией. Аналогичную, по существу, информацию можно получить и из спектров кругового дихроизма исследуемого соединения [c.123]

Диагональные элементы 5,-/ ковариационной матрицы масс-спектра S ((Sii)) характеризуют дисперсию в группах, недиагональные 5ц 1Ф1) — статистическую связь между группами Gi и G/. Анализ ковариационных матриц масс-спектров органических соединений нескольких классов позволил установить зависимость элементов матрицы 5 от молекулярной массы в одном классе введение 5%-ного нормально распределенного шума незначительно изменяет величину 8ц, ошибки в определении интенсивностей отдельных пиков ионов масс-спектра практичес ки не влияют на величину 8ц и это влияние уменьшается с увеличением N. При N—Х.ОО среднеквадратичное отклонение коэффициента ковариации имеет вид [c.48]

Уровень групповой идентификации по номерам гомологических групп главных пиков спектра заметно различается в зависимости от природы исследуемого вещества. Наряду с практически однозначными ответами (примеры см. выше), указаниями на несколько альтернативных рядов, встречаются случаи, когда результатом классификации является список из более чем 10 возможных вариантов отнесения. Неоднозначность ответа на этой стадии анализа спектра сильно затрудняет его последующее рассмотрение, но такие случаи легко выявить еще до обращения к классификационным таблицам по совокупности номеров групп главных пиков спектра исследуемого соединения. Основной причиной неоднозначности результатов является различная информативность параметров у, обусловленная неравномерным распределением пиков осколочных ионов в масс-спектрах органических соединений по гомологическим группам. [c.84]

Другой возможный прием — разложение суммарного спектра на составляющие спектры индивидуальных веществ. Разработаны два способа такого разложения. Первый из них [2—4] основан на предположении гауссового распределения энергии в спектре. Этот метод применим к анализу не более чем четырехкомпонентных смесей [5]. Метод наименьших квадратов обеспечивает подбор удовлетворяющего исходному суммарному спектру решения при любом, произвольно заданном числе компонентов. К тому же распределение энергии в спектре органического соединения не обязательно гауссово [6] поэтому можно говорить о строгом выделении из спектра только одной-двух крайних полос. [c.244]

Как правило, концентрации органических соединений в воздухе снижаются с увеличением их молекулярных масс. Это обстоятельство, а также различие в агрегатных состояниях делает невозможным одновременное концентрирование всего спектра органических соединений атмосферы до уровня, обеспечивающего надежный анализ с помощью современной аналитической аппаратуры. Поэтому анализ соединений, входящих в каждую из перечисленных групп, производится отдельно и для концентрирования этих групп соединений используются разные технические приемы. [c.32]

Решение более общих задач исследования смесей также зависит от количества имеющихся спектроскопических данных. Для интерпретации спектра в первом приближении используются таблицы характеристических частот колебаний отдельных структур и связей [79, 80, 82, 149, 187, 189, 150 и др. ]. При углубленном анализе материала привлекаются уже более подробные данные, которые также имеются по всем классам органических соединений [79, 81, 197, 158, 151, 189, 207]. [c.117]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

Определение группового химического состава базовых фракций - сложных органических соединений по их масс-спектру - производилось методом масс-спектрального анализа по ASTM Designation D 2425-67, который является одним из наиболее чувствительных, быстрых и надежных методов анализа индивидуальных органических соединений и их смесей. [c.8]

Масс-спектральный анализ сложных органических соединений в основном позволяет определить ие индивидуальный состав, а содержание различных групп, объединяемых по определенным структурным признакам так, чтобы разница масс-спектров соединений, входящих в одну группу, была значительно меньше, чем для соединений, входящих в разные группы. Аналитическими величинами для каждой группы соединений являются совокупности нескольких наиболее интенсивных ников в масс-спектрах соединений этих групп. Таким образом, сумма высот пиков, характерных для данной группы (характеристические суммы), а также значения наложений на нее со стороны других групп являются основой для группового анализа. При выполнении условия иропорциональностп изменений интепсивпости характеристических сумм и парциаль-ных давлений всех групп УВ и линейной аддитивности наложений их масс-спектров групповой состав определяется решением системы линейных уравнений. На основе этих закономерностей и были созданы различные модификации методов определения группового состава бензиновых фракций. [c.295]

В действительности при масс-спектрометрическом анализе измеряется не масса, а только отношение массы к заряду. Большинство линий в масс-спектрах органических соединений соответствует однозарядным ионам. В дальнейшем под термином масса будет всегда подразумеваться отношение массы к заряду, кроме случаев двузарядных иопов, которые будут специально отмечены. [c.326]

В многолинейчатости масс-спектров органических молекуя заложен большой объем информации, необходимой для решения этих задач. Ранее для качественного анализа использовались эмпирические зависимости между структурой молекулы и распределением интенсивностей в ее масс-спектре [2]. Дальнейшее развитие работ по качественному анализу связано с применением машинного каталога масс-спектров органических соединений, их классификацией методами распознавания образо и интерпретацией масс-спектров с использованием искусственного интеллекта. [c.45]

За последнее время вышел ряд переводных и оригинальных пособий по масс-спектрометрии, специально предназначенных для химиков-ор-гаников. Основное внимание в них уделяется способам получения масс-спектров, закономерностям диссоциативной ионизации, масс-спектрометрической характеристике отдельных классов органических соединений и проблемам применения этого метода для исследования различных объектов. Однако важные для практического использования в структурном анализе вопросы методологии расшифровки и интерпретации масс-спектров остаются недостаточно освещенными. Единственная переведенная на русский язык специальная монография на эту тему К. Джерасси, Ч. Будзикевича и Д. Уильямса Интерпретация масс-спектров органических соединений (М., ИЛ, 1968 г.) в значительной [c.5]

Положение спутников в спэктре рассеянного света (их частоты ) и их интенсивности определяются строением молекул, химиче -скими связями и служат удобным методом изучения этих величин. Спектральный анализ по спектрам комбинационного рассеяния нашел широкое применение для анализа сложных органических соединений. [c.141]

Теория локализации заряда дает возможность наглядно представить процессы фрагментации молекулы в масс-опек-трометре, одна ко прежде чем приступить к анализу реа.кцин фрагментации исследованных соединений, следует оговорить, что приводимые здесь структурные формулы ионов носят гипотетический характер. Такая оговорка существенна, хотя во многих работах по интерпретации масс-спектров органических соединений авторы о ней умалчивают. [c.81]

Еслнепостоянная времени измерительной системы 0,5 сек, а величина протекающего ионного тока 10" а = =62,Ъ электрон сек, то стандартное отклонение для измеряемого тока будет равно 18%. Таким образом, хотя уровень шумов в электронном умножителе 5-10 а, токи 10 а не могут измеряться с достаточной точностью, если постоянная времени измеряющей схемы не достаточно велика или не используются какие-либо способы усреднения регистрируемого сигнала в течение продолжительного периода времени. При регистрации пером можно визуально установить приблизительное среднее значение и уменьшить скорость движения бумаги регистрирующего устройства таким образом, что на коротком участке спектра могут быть получены удовлетворительные средние значения. Необходимость в измерении токов 10" а и ниже встречается достаточно часто. Примером может служить определение потенциалов появления различных ионов при исследовании небольших количеств образца или определении микропримесей при исследовании сравнительно чистых соединений. Следует при этом иметь в виду, что в приборах, постоянно (в течение многих месяцев) использующихся для анализа различных органических соединений, эффективная чувствительность определения многих массовых чисел ограничивается остаточным спектром газа. Возможности высокочувствительных детекторов могут быть реализованы только в специально сконструированных приборах, в которых можно исключить влияние сложного фона . [c.222]

Масс-спектрометр применяется также для анализа смесей органических соединений. Кроме того, органические молекулы, ионизированные электронами, двигающимися с определенным ускорением, также делятся на части, давая некоторое количество ионов. Это иллюстрируется на примере масс-спектра бутена-1 СНаСНСНаСНз (рис. 24-2, б). [c.712]

В связи с этим важнейшей методической задачей является систематизация старого материала, а во многих случаях и получение нового, могущего быть иоложеиным в основу атласа спектров органических соединений. Задача эта в целом чрезвычайно обширна. Поэтому естественно решать ее в определенной последовательности, в порядке практической важности. Необходимо иметь проверенные данные частот ряда соединений, а также характеристики относительных интенсивностей соответствующих линий. К сожалению, эта последняя сторона дела очень неудовлетворительно представлена в соответствующей литературе. Большинство оценок интенсивностей настолько субъективно и условно, что пользование ими довольно затруднительно. Между данными различных авторов нередко наблюдаются значительные разногласия. Поэтому даже для тех соединений, для которых частоты колебаний могут считаться надежно установленными, нередко необходима дополнительная работа по составлению шкалы интенсивностей. Такая шкапа очень важна даже при качественном анализе соединений, ибо позволяет гораздо легче ориентироваться в путанице линий. Кроме того, интенсивности линий нередко являются важным аналитическим признаком, ибо часто соединения сходного и тождественного состава, например гомологи или изомеры, характеризуются линиями близкой частоты, но с явным перераспределением интенсивностей. Еще большее значение имеет шкала интенсивностей при проведении количественных анализов. [c.160]

В разведочном анализе такой подход к интерпретации масс-спектров возможен, но не исключает применения различных спектроструктурных корреляций, аналогичных известным для других видов спектроскопии. Даже при ионизации электронным ударом около 85% охарактеризованных масс-спектрами органических соединений дают надежно выявляемые сигналы молекулярных ионов. Следовательно, масс-спектрометрия является наиболее надежным методом установления молекулярных масс исследуемых веществ. Для интерпретации совокупностей сигналов осколочных ионов рекомендованы специальные таблицы характеристических массовых чисел и характеристических разностей. Особенности их применения (см., например, [300]) по объективным причинам требуют некоторого опыта работы и масс спектрометрической квалификации аналитика. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология