Влияние среды на направление ОВР

Вышеприведенные примеры объясняют причину растворения в кислотах и щелочах многих веществ, которые в воде практически не растворимы. Они объясняют также влияние среды на направление процесса. [c.200]

В центре современной науки о химическом превращении сейчас находится проблема связи реакционной способности частиц с их строением. Это направление было заложено в работах А. М. Бутлерова [221], В. В. Марковникова [222] и Н. А. Меншуткина [223]. В частности, работы Меншуткина заложили фундамент изучения проблемы реакционной способности частиц в связи с их строением и влияния среды на химическое превращение. В силу сложившихся научных традиций указанное направление получило дальнейшее развитие в работах советской научной школы кинетиков, возглавляемой Н. Н. Семеновым, наряду с зарубежными исследованиями. [c.161]

Общие вопросы о применении окислительно-восстановительных потенциалов для расчетов направления реакции и связи между константой равновесия окислительно-восстановительных реакций и потенциалами рассматриваются в курсе качественного анализа . Ниже рассматриваются главным образом вопросы более специфические для количественного анализа. Сюда относятся прежде всего влияние среды и концентрации компонентов. Для этого можно пользоваться уравнением связи между потенциалами и константой равновесия. Однако применение указанных уравнений довольно сложно. Поэтому ниже при решении отдельных задач используется обычно более простой сг особ приближенного расчета. [c.351]

Подействуйте по отдельности на растворы, содержащие ионы Ре2+ и Р +, раствором пероксида водорода. Какие свойства — окислительные или восстановительные — проявляет пероксид водорода Рассчитайте ЭДС возможных реакций. Проведите эксперименты при различных концентрациях реагирующих веществ, например на разбавленные растворы Ре или Ре подействуйте концентрированным раствором пероксида водорода и, наоборот, на концентрированные растворы ионов железа подействуйте разбавленным раствором пероксида водорода. Влияет ли концентрация веществ на направление реакции Исследуйте также влияние среды раствора на прохождение изучаемых реакций. [c.276]

Влияние среды на химический процесс настолько велико, что в некоторых случаях изменяется даже направление процесса. Например [c.118]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Влияние среды на направление ОВР [c.46]

Влияние среды на распространение коррозионных трещин иаиболее удобно изучать в области независимости от коэффициента интенсивности напряжений на кривой V—К. Для любого сплава такой подход позволяет выделить влияние механических и технологических факторов. Более того, экспериментальные результаты показывают, что во многих (но не во всех) случаях область II является единственной частью кривой, где проявляется влияние среды. Поэтому дальнейший анализ направлен в первую очередь на обсуждение результатов влияния среды на плато скорости в области II на кривой а—К- [c.287]

Общий физико-химический механизм обусловливает тесную взаимосвязь различных, зачастую противоречивых воздействий на буровой раствор. Такая связь, например, существует между противоположно направленными процессами пептизации и коагуляции. Пептизация, являясь процессом физико-химического диспергирования под влиянием среды, разрушает коагуляционные связи, но в то же время увеличивает число кинетически активных частиц и может стать предпосылкой, подготавливающей коагуляцию. В свою очередь, сохранение данного уровня дисперсности может быть достигнуто как торможением пептизации (ингибированием), так и пред- [c.58]

Гидролиз нитрилов представляет собой один из наиболее удоб ных способов синтеза карбоновых кислот. Гидролиз обычно осуществляется в кислой или щелочной среде. В первом случае выделяются карбоновые кислоты, во втором — их соли. Известны специфические случаи, когда с изменением среды может измениться направление реакции гидролиза. Влияние среды проявляется главным образом при гидролизе соединений, которые кроме нитрильной группы содержат другие реакционноспособные функциональные группы. [c.87]

Из этих и других факторов, определяющих прочность структуры, главными все же являются физико-химические межмолекулярные структурирующие связи и их изменения под влиянием среды. В этом смысле принцип, сформулированный академиком П. А. Ребиндером относительно влияния смачивающих жидкостей на прочность твердых тел, имеет самое широкое значение и в полной мере относится к процессам, происходящим при высыхании, когда механическое действие поверхностных сил с изменением геометрических условий приобретает обратное направление, вызывая закономерный рост прочности тела. Действительно, в этих условиях силы капиллярной контракции [2], развивающиеся при высыхании, уплотняют структуру, сближая ее элементы и обеспечивая таким образом возможность возникновения многочисленных вторичных когезионных и адгезионных упрочняющих связей. [c.205]

В стабилизующей среде ионы мигрируют медленнее, чем в свободном растворе это связано с тем, что движущиеся частицы сталкиваются с носителями и поэтому могут изменять направление своего движения. Кроме того, движущиеся частицы могут сорбироваться твердой фазой. Степень влияния среды зависит от природы разделяемых веществ и материала постели, а также от концентрации и pH буферного раствора электролита. [c.466]

Весьма плодотворным было направление работ по исследованию влияния среды (растворителя) на скорость реакций в жидкой фазе. [c.24]

Изучение влияния среды на радикальную С. имеет болыпое значение. Направленное воздействие специфически активных сред позволяет управлять реакционной способностью мономеров и тем самым решать специфич. проблемы С., связанные с получением соиолимеров активных мономеров с неактивными, увеличением композиционной однородности сополимеров, регулированием стеиени чередования. [c.227]

Таким образом, в 40 — начале 50-х годов изучение влияния растворителя на протекание органических реакций шло по нескольким направлениям. На первом историко-химическом этапе, т. е. в начале 40-х годов (см. Введение) преимущественно развивались качественные представления о механизме влияния растворителя. Но в конце 40-х годов на первый план выдвинулись новые способы исследования проблемы — количественные (применение корреляционных уравнений, изучение термодинамических характеристик активированного комплекса в системе растворитель — растворенное вещество, использование теории регулярных растворов). Эти работы создали предпосылки для развития в 50—60-е годы современных (качественных и количественных) теорий влияния среды на протекание жидкофазных (в том числе и органических) реакций. В середине 50-х годов химики обнаружили, что существенную роль в кинетике реакций в растворах играет образование водородных связей между молекулами реагирующих вегцеств и молекулами растворителя и что именно этим в ряде случаев определяется влияние растворителя на скорость химических превращений (подчеркнуто мной.— В. К.) [156, стр. 300]. [c.70]

Перекиси оказывают влияние на направление присоединения бромистого водорода также и к ацетиленовым углеводородам. Как показал Бауэр, бромистый водород в присутствии газообразных окислителей присоединяется к ацетилену с образованием 1,2-дибромэтана [18]. Соответственно из бутина-2 в присутствии перекисей образуется 2,3-дибромбутан [19]. Без перекисей и в бескислородной среде был получен 2,2-дибромбутан. [c.320]

Природа растворителя сложным, а подчас противоречивым образом сказывается на механизме и кинетике элементарных реакций полимеризационного процесса. В некоторых случаях скорости отдельных реакций в зависимости от природы растворителя могут изменяться в разных направлениях и, таким образом, влияние среды на скорость полимеризации может не проявляться. [c.57]

Сведения о катализаторах гидрокрекинга весьма ограничены. По патентным данным , наиболее распространены катализаторы гидрокрекинга, содержащие в качестве гидрирующих компонентов металлы VI и VII групп периодической системы элементов, их сульфиды или окислы, осажденные на различных носителях (в зависимости от направленности процесса). Катализаторы содержат также активирующие добавки — другие металлы, серу, галогены. Роль канадого из компонентов катализатора не может считаться до конца ясной, тем более, что несомненно взаимодействие активного агента с добавками и носителем, а также изменение всего катализатора в целом под влиянием среды, компонентов сырья и высокой температуры. [c.319]

За носледние годы существенное влияние на направление технологического и аппаратурного оформления процессов нефтепереработки начинают оказывать такие факторы, как ассортимент химического сырья, вырабатываемого из нефти, и меры защиты от загрязнений окружающей среды. Наряду с заменой водяного охлаждения воздушным и многократным использованием оборотной воды путем тщательной очистки загрязненных заводских вод, большое внимание уделяется очистке выбросных заводских газов, загрязняющих атмосферу [16]. О масштабах загрязнения атмосферы можно судить по следующим данным. В атмосферу нашей планеты выбрасывается в течение года 20 млн. т смесей органических веществ [17], 21 млн. т окислов азота и более 100 млн. т окислов серы, причем 38% этих загрязнений приходится на долю США [18]. [c.14]

Систематические исследования по выяснению влияния хими ческой природы нефтяного сырья и условий окисления на состав-и свойства окисленных битумов [42—49] показали, что глубина отбора дистиллятных фракций заметно сказывается как на составе гудрона, так и на характере изменения и глубине термоокислительного превращения последнего. Детальное исследование элементного и компонентного составов тяжелых нефтяных остатков, полученных различными вариантами термической обработки, позволило выяснить характер влияния на направление и глубину превращения их в процессе производства. Полученные экспериментальные данные дали возможность составить общее представление об основных направлениях химических изменений составляющих битум компонентов в процессе его производства в заводских условиях. Чем более жесткой высокотемпературной обработке подвергаются тяжелые нефтяные остатки, тем большую роль в стадии окисления играет углеводородная часть битума. Это видно из данных, характеризующих количественное и качественное изменения в составе углеводородов. При переходе от гудрона к окисленному битуму (БН-У) содержание углеводородов снижается с 65—70 до 40—46%. При этом в окисленном битуме практически отсутствуют парафино-циклопарафиновые углеводороды, а среди ароматических углеводородов преобладают структуры, содержащие в молекуле ди- и нодиконденсированные ароматические ядра. Жидкие продукты окисления ( отдув ) битума на первой стадии окисления (до БН-1П) состоят из низкомолекулярных кислородных производных углеводородов преимущественно алифатической природы. [c.133]

При дегидрохлорировании в жидкой среде большое влияние на направление реакции может оказать полярность растворителя. Ряд авторов описывает влияние растворителей на ориентацию отщепления хлористого водорода от различных хлорсодержащих соединений, в основном от хлоралканов [139-145]. Отщепление НС1 от хлорзамещенных у1леводоро-дов под действием полярного растворителя может протекать [c.34]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

П. А. Ребиндеру принадлежит важная роль в формировании комплекса ведущи идей современной коллоидной химии о механизмах действия ПАВ, об образуемо ими структурно-механическом барьере как факторе стабили ации дисперсных систел о возникновении пространственных структур в дисперсных системах в результат, сцепления частиц, о влиянии среды на механические свойства твердых тел (эффек, Ребиндера). Одним из итогов развития этих идей было выделение новой области физико-химической механики дисперсных систем и твердых тел — науки об управлении структурно-механическими свойствами материалов и течением химико-технологн-чсских процессов в гетерогенных системах с помощью оптимального сочетания механических воздействий и физико-химических факторов (явлений на границах раздела фаз). Результаты исследований Ребиндера и его многочисленных учеников и последователей в различных направлениях коллоидной химии и физико-химической механики, отраженные в соответствующих гла.нах кил.ги, имели большое значение в стаи-ов-лении коллоидной химии как современной науки о дисперсном состоянии вещества и поверхностных явлениях в дисперсных системах. [c.11]

Влияние коррозионно-активной среды на долговечность образцов из стали 17Г2СФ аналогично влиянию на сталь 17ГС. Наибольший эффект влияния среды— при большей долговечности образцов, наименьший — при наличии макроскопических геометрических концентраторов и при испытании образцов, вырезанных поперек направления прокатки. [c.232]

К числу осн. направлений развития К. х. относятся всестороннее изучение влияния электронной корреляции на св-ва молекул в разл. состояниях и на особенности взаимод. молекул между собой изучение связи разл. типов движений в молекулах и установление специфики состояний и св-в, в к-рых эта связь играет определяющую роль (напр., в случае неприменимости адиабатич. приближения) получение и накопление достоверных численных данных высокой точности по св-вам молекул, необходимых для решения прикладных вопросов развитие теории колебательных и колебательно-вращат. спектров молекул, анализ особенностей колебат. движения при сильном возбуждении многоатомных молекул, переход к локальным колебаниям и др. В исследовании межмолекулярных взаимодействий задачи К. х. заключаются в нахождении потенциалов взаимод. при разл. ориентациях молекул, установлении зависимости этих потенциалов от строения молекул, создании моделей, позволяющих учесть влияние среды на св-ва молекул и механизмы злементарнътх процессов. Это позволит решить ряд проблем адсорбции и гетерог. катализа, поведения примесных молекул в твердом теле и др. Разработка этих направлений оказывает заметное влияние на развитие К. х. твердого тела. [c.367]

Химические процессы с участием комплексов переходных металлов характеризуются, как правило, многомаршрутностью и многообразием элементарных химических реакций с участием различных форм реагентов и катализаторов. В ходе реакции возможно образование веществ, способных к активации или необратимому отравлению катализатора. На скорость и направление реакций металлокомплексного катализа может оказывать существенное влияние среда. Оно проявляется через неспецифическую и специфическую сольватацию реагентов и катализаторов. Многофакторность влияния внешних и внутренних факторов (температура, среда, природа реагентов, катализаторов и др.) вносит определенную трудность при построении кинетических моделей процессов металлокомплексного катализа. [c.564]

Изоксазолины и изоксазолы с хорошим выходом получены при взаимодействии ацетиленовых кетонов 114 с гидроксиламином, причем регионаправлен-ность реакции зависит от условий ее проведения. Так, из кетона 114 и гидроксиламина в щелочной среде получается изоксазолин 115, дегидратация которого при нагревании в бензоле приводит к соответствующему изоксазолу 116 [185]. В кислой среде первоначально образуется оксим, циклизация которого при кипячении в бензоле приводит к изоксазолу, изомерному изоксазолу 116. По-видимому, в этом случае возможность ароматизации оказывает решающее влияние на направление реакции. Если ароматизация невозможна, то наиболее выгодно в этих условиях, по-видимому, образование оксима. [c.253]

В результате конденсации тионафтенхинона с тиоиндоксилом или индоксилом образуются красители индигоидного типа, которые были подробно изучены. Конденсация может происходить по той или иной карбонильной группе, причем образуется либо тиоиндиго (2,2 -замещенное а-конденсация реакция А), либо тиоиндирубин (3,2 -замещенное р-конденсация реакция Б). Детальное изучение сравнительной реакционной способности а- и -карбонильных групп ряда тионафтенхинонов по отношению к тиоиндоксилу показало, что направление реакции определяется в первую очередь заместителями в ядре тионафтенхинона и лишь в очень малой степени зависит от наличия заместителей в молекуле тиоиндоксила [34, 67]. Природа растворителя и катализатора также оказывает влияние на направление конденсации [67] повышение кислотности среды в общем случае благоприятствует реакции Б. [c.123]

Петр Александрович Ребиндер (1898—1972) с 1929 г. был профессором Московского педагогического института им. К- Либ-кне.хта и одновременно с 1934 г. вел исследования в Коллоидоэлектрохимическом институте Академии наук СССР. С 1942 г. заведовал кафедрой коллоидной химии Московского университета. Основным направлением работ П. А. Ребиндера была химия дисперсных систем и поверхностных явлений. Вместе с большой группой сотрудников он изучал влияние адсорбционных слоев на свойства дисперсных материалов, явления смачивания, а также структурообразования. П. А. Ребиндеру принадлежит открытие эффекта понижения прочности твердых тел под влиянием среды (эффект Ребиндера) и разработка теории этого явления. Оно нашло себе применение при интенсификации различных технологических процессов — диспергирования, бурения твердых пород, обработки металлов резанием и т. д. Обширный комплекс исследований всех этих явлений получил название физико-химической механики . [c.300]

Окисление флуорена и аценафтена кислородом возду.ха в водно-щелочной среде. Одним из существенных моментов в исследовании процесса окислонш углеводородов яв.тется влияние среды на скорость и направлен юсть процесса в кошчретных условиях. В литературе имеется ограниченное количество работ по окислению в водной и водно-щелочной средах и по вопросу влияния щелочных добавок ПО окислению ароматических углеводородов. Изучение этого вопро- [c.121]

Резюмируя, можно сказать, что наряду с расчетами изолированных комплексов важной теоретической задачей является анализ возможных механизмов влияния среды на параметры комплексов и вид потенциальной поверхности. Для истолкования имеющихся экспериментальных данных необходимо выяснить, как меняются эти параметры при переходе от газовой фазы к конденсированным инертным средам и, далее, к более активным растворителям. Ясно, что эта задача не может быть решена с помощью теорий типа теории Онзагера—Бетчера, оперирующей в основном макроскопическими величинами. Если потенциальная поверхность изолированной системы имеет только один минимум, то объяснить появление второго минимума при переходе в раствор в рамках подобной теории невозможно. Необходим учет всех видов взаимодействия на основе детального квантовомеханического рассмотрения. Первые шаги в этом направлении уже делаются. Так, в работе [9] проведен расчет по методу ППДП/2 взаимодействия комплекса НдК---НР с молекуламии воды, составляющими первую координационную сферу его гидратной оболочки. Расчет показал, что наличие такого взаимодействия может привести к появлению второго минимума на потенциальной кривой [c.242]

Дан анализ методологии исследований влияния водородных связей на скорость, механизм и направление химических реакций. Подробно рассмотрены про- толитические реакции, проанализирована связь между кислотными и основными свойствами органических соединений и их способностью к образованию водородных связей. Показано существенное влияние среды. [c.288]

Среди химических превращений 1,5-дикетонов особый интерес представляют реакции их восстановления как в плане синтеза разнообразных практически ценных веществ (диолов, тетрагидроииранов, полу-ацеталей, углеводородов н др.), так и с точки зрения дальнейшего развития химии дикарбонильных соединений. Однако в отечественной зарубежной печати нет обобщающих работ по восстановлению 1,5-дикетонов, в связи с чем нами предпринята попытка в настоящем обзоре систематизировать имеющиеся в литературе сведения и собственные экспериментальные результаты по данному вопросу. Особое внимание дри этом уделено рассмотрению влияния на направление реакции характера дикарбонильного соединения, природы восстановителя и условий процесса, а также вопросам механизма и стереохимическим особенностям восстановления. [c.3]

Реакции ароматических соединений обычно проводят в жид- кой фазе в среде растворителя, роль которого может играть одно из реагирующих веществ. Молеку ы растворителя взаимо-действуют с реагирующими частицами на всех этапах реакции, образуя вокруг них сольватные оболочки, которые могут изменять свободную энергию и электронную структуру частиц и, как следствие, скорость, механизм и направление реакции..Фактически в,реакции участвуют не изолированные частицы, котрры изображают при написании химических уравнений, а качествен-, но отличные от них сольватные комплексы. Без учета влияния среды правильное понимание течения реакций невозможно. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология