Применение карбонилов железа

Указанный катализатор очень чувствителен к перегреву и действию ядов, поэтому содержание серы в газе не должно итревышать 2 мг/нлГ . Такая Степень очистки газа от серы яри условии, что органическая сера предварительно превращена в сероводород, достигается довольно легко (например, одновременно с абсорбцией СОг водой под давлением 10 ати). Другим очень сильным ядом для данного катализатора является карбонил железа, образующийся даже при температуре ниже 100° при соприкосновении с железом окиси углерода, находящейся под высоким давлением. Поэтому аппаратура для синтеза метанола, через которую проходит газ, сжатый в цилиндрах компрессора, Д0.ТЖНЗ быть изнутри выложена медью (желательно также применение дополнительного фильтра с активным углем). Вместо меди можно использовать кислотоупорную сталь, на которую окись углерода почти не действует. При хорошей очистке газа катализатор работает около 2 месяцев. [c.246]

Применение карбонила железа и карбонильного железа [c.132]

Применение карбонил-процесса для получения модификаций железа с заданными свойствами [c.17]

На практике изменение концентрации паров пента-карбонила железа, поступающих в аппарат разложения, может осуществляться путем возврата в испаритель некоторой части газов разложения (после выделения из них порошка) при помощи соответствующего циркулятора. Естественно, что такой прием не может быть применен для процесса получения порошкового карбонильного железа, основанного на подаче в аппарат разложения капельно-жидкого карбонила при помощи механических форсунок. [c.112]

Железо, получающееся при термическом разложении пентакарбонила железа, обладает ценными свойствами и находит широкое применение [1]. Сам по себе пентакарбонил железа впервые был использован как антидетонатор для моторного топлива [2]. Обработка каучуков пентакарбонилом железа улучшает их вулканизационные свойства [3, 4]. Из полибутадиенов и карбонила железа получают полимеры, содержащие структурные единицы [c.138]

Первые сведения об изделиях с удовлетворительными магнитными свойствами, полученных прессованием порошка железа со смолой, были опубликованы в 1921 г. [129]. Магнитным наполнителем служил порошок карбонильного железа, который получали конденсацией газообразного карбонила железа. В качестве диэлектрической фазы применялись натуральный каучук или полихлоропрен. Однако металлонаполненные полимеры не нашли широкого применения, так как они имели неустойчивые электрические характеристики и недоста"-точно хорошие магнитные свойства из-за большой толщины электроизоляционной прослойки. между частицами. При попытках уплотнить металлонаполненные полимеры прессованием изоляционные прослойки прорывались, вследствие чего резко уменьшалось электрическое сопротивление [130—132]. Таким образом, применение металлических порошкообразных наполнителей не привело к удовлетворительным результатам. В настоящее время в качестве наполнителей используются порошкообразные ферриты. [c.116]

Дальнейшее уменьшение вклада термораспада карбонила железа в масс-спектр может быть достигнуто при применении мягких способов ионизации, например электрическим полем, и обработке внутренней поверхности прибора газами, блокирующими участки поверхности, скорость разложения карбонила на которых нри температуре эксперимента высока. [c.43]

Как карбонил, так и гидрокарбонил кобальта растворимы в продукте реакции. При применении катализаторов на носителях кобальт постепенно теряется, вследствие чего вместе с сырьем необходимо непрерывно добавлять катализатор. Установлено, что карбонил кобальта, приготовленный отдельно, кобальтовые соли органических кислот (например, нафтенат кобальта) или другие соли кобальта являются превосходными катализаторами их удобно добавлять в виде раствора в олефиновом сырье. Было обнаружено, что каталитической активностью обладают и такие материалы, как железо, кальций, магний и цинк [72], но эффективность большинства их сомнительна. Автоклавы, в которых испытывались кобальтовые катализаторы, загрязнялись небольшими остаточными количествами кобальта, удалить которые чрезвычайно трудно. Это загрязнение аппаратуры легко может привести к ошибочным выводам при испытании каталитической активности различных материалов. [c.264]

Производство карбонильного железа, которое подробно описывается в следующих главах, является классическим примером карбонил-процесса, нашедшего достаточно широкое промышленное осуществление. Применение различных модификаций этого материала в ряде отраслей современной техники уже обеспечило их значительный прогресс. [c.13]

По своей химической активности штейн аналогичен железной губке применение его повышает полезное использование объема колонны синтеза, так как штейн обладает большей плотностью, чем пористая губка, и содержит в единице объема большее количество активного железа, переходящего в карбонил. [c.50]

По этой причине очистка нентакарбонила железа от примеси тетракарбонила никеля может основываться только на различии в их физических свойствах. Известно, что упругость насыщенного пара карбонила никеля в несколько раз выше, чем упругость пара пентакарбонила железа, при одинаковой температуре, поэтому для разделения этих карбонилов на практике обычно используют метод ректификации. Однако проведенные исследования показывают, что применение этого метода для очистки пентакарбонила железа от следов карбонила никеля вызывает серьезные затруднения. [c.145]

При применении окислов вольфрама или бария в качестве промоторов фракционный состав продуктов сдвигался в сторону образования больших количеств парафина [74]. Например, железный порошок, полученный термическим разложением карбонила, был смешан с окисью вольфрама (несколько процентов) и концентрированным раствором бората калия (1 % на железо). Пасту формовали в таблетки, которые прокаливали на воздухе при 850° в течение 4 час. и затем восстанавливали водородом при 450° и высокой объемной скорости. При температуре синтеза 230° было получено следующее соотношение между продуктами (весовые %) [c.233]

Известны попытки разлагать карбонил никеля или его смеси с карбонилом железа в органических растворителях, которые не имели практического применения. Пары карбонила никеля медленно разлагаются в электрическом искровом разряде [117]. [c.218]

Предложено также восстанавливать шестихлористый вольфрам или оксихлорид вольфрама порошковатым алюминием в абсолютном этиловом спирте при 70—100° и давлении окиси углерода 145—220 ат. Выход карбонила достигает 85—90% в Случае применения хлорида и 75% для оксихлорида. Вместо алюминия можно применять его сплав с медью и цинком (например, 50% Си, 45% А1, 5% 2п), Полезным оказывается присутствие в реакционном газе небольших количеств (- 2%) карбонилов металлов группы железа [66, 83]. [c.293]

Характерным примером отрицательного катализа вследствие обрыва цепей является применение карбонила железа, тетраэтила свинца и других металлоррганических соединений в качестве [c.460]

Основное применение карбонилы находят при приготовлении чистых металлов. Процесс Монда для рафинирования никеля и приготовления чистого железа для специальных целей, например магнитных сердечников, основан на образовании летучего карбонила, очищении паров от примесей, содержащихся в исходных металлах, и последующем разложении для получения чистого металла. Карбонилы хрома, молибдена и вольфрама были применены в масспектроскопии для определения устойчивых изотопов соответствующих металлов [9]. Карбонил никеля был использован для приготовления металлических зеркал и для покрытия различных предметов тонкими металлическими пленками. Карбонил железа находит применение в качестве антидетонатора в горючем для двигателей внутреннего сгорания. [c.226]

Карбонил железа и ферроцен при. концентрации 1г атом железа на 10 —10 атомов углерода в плоских пламенах предварительно перемешанных смесей не влияют на выход са.жи [88]. Опыты, проводившиеся авторами работы [85] в свежевычищенном и грязном реакторе, показали, что процессы образования углерода не связаны с поверхностными реакциями. Изменение степени очистки и применение различных фильтров также свидетельствует о том, что образование частиц углерода не зависит от частиц пыли, пара и т. п., вносимых в реактор реагирующими газами. [c.141]

Однажды на химическом заводе было обнаружено, что в очень долго хранившемся на складе стальном баллоне с окисью углерода появилась жидкость. Баллон был опорожнен, а жидкость исследована. Она оказалась карбонилом железа Ре(С0)5. Попытки извлечь из этого столь легко получаемого и столь необычного по свойствам вещества какую-либо практическую пользу оставались безуспешными, пока одному химику, под впечатлением успешного применения летучего металлоорганического соединения свинца РЬ(С2Н5)4 в борьбе с детонацией горючего в авиационных моторах, не пришло на ум использовать в качестве антидетонатора карбонил железа. Надежда оправдалась, и в германской военной авиации стала широко практиковаться добавка к бензинам в качестве антидетонатора карбонила железа. [c.541]

Существенно, что при использовании заранее приготовленного комплекса (Иепе-Ре(СО)з скорость реакции выше, чем в случае применения пента карбонила железа [45]. По данным Фран-келя и сотр. [49], на каталитическую активность в реакции гидрирования метилсорбата влияет характер заместителя в молекуле диена. [c.115]

В качестве еще одного примера применения теории цепных реакций можно привести способ уменьшения детонации в двигателях внутреннего сгорания. Для этого к бензину добавляют небольшие количества карбонила железа или тетраэтилсвинца. При сгорании этих веществ (вместе с парами бензина) образуются инертные молекулы окислов, которые способствуют дезактивации и уменьшают в.зрывной характер горения в двигателях. [c.181]

Среди металлоорганических соединений металлов этой группы наибольшее значение имеют карбонилы, кроме того, газовую хроматографию применяют для анализа металлоценов и трнкарбониловых комплексов железа. Как уже говорилось, первые работы по газовой хроматографии карбонила железа были основаны на его разложении. Кроме упомянутой выше работы [64], в которой исследовали содержание окиси углерода в карбонилах железа и иридия, метод газовой хроматографии был применен [72] для определения содержания пентакарбонила железа в технических газах. Метод основан на разложении пентакарбонила при прохождении газа через трубку, заполненную железными опилками. Образующуюся окись углерода пропускают затем через реактор с хромннкелевым катализатором [c.192]

Высокой избирате.чьностью отличаются реакции образования карбонилов металлов, которые нагали широкое применение для получения высокочистых металлов. При использовании в качестве исходного материала железосодержащего сырья с высоким содержанием различных примесей селективность синтеза карбонила железа позволяет практически полностью избавиться от таких примесей, как 8, Р, Мп, Аз, Си [9]. Получающийся карбонил железа содержит в качестве примесей карбонилы других металлов. Например, содержание никеля в пентакарбониле железа составляет - 1-10" %. Упругость пара тетракарбонила никеля в несколько раз выше упругости пара пентакарбонила железа, что позволяет отдувкой инертным газом при 40—60 С с последующей перегонкой пентакарбонила железа снизить содержание никеля до 1-10" —2-10 % [91. [c.102]

Производство карбонила железа в промышленных масштабах началось в Германии после первой мировой войны с целью использования его в качестве антидетонатора для улучшения жидкого топлива моторов внутреннего сгорания. На основе карбонила железа была создана присадка для газолина под условной маркой мотолин . Однако вредное воздействие на моторы продуктов горения газолина с присадками ыотолина вскоре заставило отказаться от применения этого антидетонатора. [c.248]

Использование в качестве антидетонатора карбонила железа оказалось не совсем удовлетворительным. Лучше зарекомендовал себя тетраэтилсвинец. Но целый ряд его недостатков продолжает лимитировать использование всей возможной мощи топлива и моторов. В последние годы в качестве антидетонатора находит широкое применение пентакарбонил марганца и его производные, в частности циклоиентадиенилтрикарбонил марганца и метилциклопентадиенилтрикарбонил марганца (АК-ЗЗХ). Преимущества этого антидетонатора широко освещены в работах академика А. Н. Несмеянова, К- Н. Анисимова, [c.249]

Карбонилы металлов имеют любопытную и драматическую историю. В 1890 г. Монд открыл первое соединение этого типа — карбонил никеля. Это открытие почти сразу же нашло применение в промышленности, что дало толчок развитию поисков карбонилов других металлов. В течение последуюш их двадцати лет были синтезированы карбонил , железа, кобальта и молибдена, а также изучены свойства этих необычнгях соединений переходных металлов. [c.7]

Попытки использования других карбонилов в качестве катализаторов реакции окиси углерода с аллиламином оказались не настолько удачными, как при использовании октакарбонила кобальта 143 ]. При 280° карбонил ]юдия превращает аллиламин в пирролидон-2 на 27%. Но при применении нентакарбонила железа в качестве катализатора вообще не удалось добиться присоединения окиси углерода. Однако нентакарбонил нчелеза при 160 " деаминирует аллиламин, образуется промежуточное соединение (46), которое затем подвергается циклизации при 250", преврап1 аясь в 3,5-диметил- [c.329]

В 1938—1939 гг. сотрудник И. Г. Фарбеииндустри В. Михаэль разработал процесс горячей циркуляции газа [75, 77, 78], в котором выделяющееся при реакции тепло снимается реакционными газами. Было предусмотрено повышение температуры в слое катализатора от входа до выхода реакционного газа приблизительно на 10°. Это обусловило необходимость проведения процесса при очень высоком коэффициенте циркуляции горячего газа—порядка 100 объемов конечного газа на объем исходного газа, что соответствует времени контактирования около 0,7 сек. Тепло реакции снималось в поверхностном теплообменнике, помещенном в линии циркуляции. Рабочая температура процесса была 320—330° и рабочее давление 20 ат. Катализатор готовили путем замешивания в пасту железного порошка, полученного разложением карбонила железа, с разбавленным раствором буры (1% буры, считая на железо). Пасту формовали в кубики с ребром 1 см. До применения в синтезе кубики высушивали и нагревали в атмосфере водорода при 850° в течение нескольких часов. [c.338]

Среди карбонильных металлсодержащих соединений, применяемых в промышленности, важное место занимает карбонил железа. Обладая высокой летучестью и низкой температурой разложения, карбонил железа является прекрасным исходным материалом для низкотемпературного и пиролитического получения пленок и порошков высокочис-т ого железа [1]. Несмотря на то что исследованию особенностей разложения этого вещества посвящено много работ, в том числе и масс-спектрометрических, для надежногоФуиравления процессами получения пленок и порошков железа необходимо более глубокое изучение кинетики и механизма термического разложения карбонила железа. Применение для этой цели электронно-ударной масс-спектрометрии затруднено протеканием термораспада карбонила железа на нагретых дета лях ионного источника, главным образом — ионизационной камеры В данной работе исследовали влияние термической диссоциации карбонила железа в ионизационной камере масс-спектрометра на его масс-спектр. [c.42]

От момента открытия существования карбонила железа до производства его в заводском масштабе прошло 33 года. Перспективы практического применения стали реальными только тогда, когда было установлено важное свойство пятикарбонила, как антидетонатора в горючем топливе для моторов внутреннего сгорания. Октановое число бензина повышается с 64 до 70 при добавке 0,05% и до 75 при добавке 0,1% пятикарбонила [83, 294—316]. [c.132]

Перспективно использование карбонила железа в качестве катализатора в различных органических синтезах [310, 311]. Сюда относятся синтезы на основе ацетилена и олефинов с присоединением окиси углерода (карбонилированиё) или с одновременным присоединением окиси углерода и водорода (гидрофор-милирование), а также карбонилация ароматических галоидов в кислоты. Таким способом получают спирты, альдегиды, фуран, гидрохиноны, мочевину и т. д. Особенно успешно идет синтез с применением повышенной температуры (до 260 ) и высокого давления (до 3000 ат) [85, 104, 320—337]. [c.132]

Особенно благоприятным для проведения механохи-мических процессов оказалось применение вибрационных [2631 и планетарных [1981 мельниц. Было обнаружено, что при виброизмельчении в нормальных условиях иДут, например, реакции образования карбонила железа и молибдена путем взаимодействия металлов с окисью углерода Ме- -СО=Ме(СО) . Синтез карбонилов без механических воздействий проходит в эаметных количествах при давлении порядка 200 атм и температуре [около 200° С [2631. [c.292]

Еще до этих работ было известно, что соединения окиси углерода с галогенидами никеля, кобальта или железа катализируют эти реакции, протекающие под высоким давлением. При каталитическом синтезе сложных акриловых эфиров с применением никелевых солей действительным катализатором, вероятно, является гипотетический продукт соединения никелевой соли с окпсью углерода, а не карбонил никеля, как можно было предполагать на основе рассмотренного выше стехиометрического процесса. [c.68]

Опубликовано очень мало данных о реакторах, применяемых для оксосинтеза. Для жидкофазного процесса, вероятно, применяются короткие реакторы башенного типа. Устройство их Д0.ЛЖН0 обеспечивать отвод выделяющегося при реакции тепла (около 28 ккал на моль). Отвод тепла может осуществляться в термоизолированных реакторах рециркуляцией части жидкой реакционной смеси через выносной теплообменник, а в изотермических реакторах с помощью охлаждающих труб, расположенных внутри него. Чрезмерное отложение катализатора на металлических стенках реактора предупреждается в результате быстрого турбулентного движения продуктов через реактор. Кобальт, ув.пекаемый продуктами реакции, необходимо регенерировать, так как стоимость этого металла слишком высока, чтобы можно было мириться с его потерями. Реакционный продукт содержит карбонил кобальта и, пока имеется достаточное давление водорода, гидрокарбонил кобальта. Эти соединения находятся в растворе, но кроме них в продукте присутствуют также некоторое количество твердого металлического кобальта и немного соединений железа, образующихся, но-видимому, в результате взаимодействия окиси углерода со стенками реактора. Соединения кобальта можно отделить либо переводя их в нерастворимые соли путем обработки продуктов оксосинтеза кислотой типа щавелевой, либо экстракцией разбавленными серной, муравьиной или уксусной кислотами. Третий способ заключается в нагревании реакционных продуктов до 150—175° С в присутствии водорода или без него для разложения нестабильного карбонила до металлического кобальта. При применении этого метода основная [c.65]

Применение рения — очень дорогого и редкого металла [15, 37, 381—может быть оправдано только в том случае, если он обеспечивает значительные преимущества перед другими металлами и сплавами. В настоящее время не ставится вопрос об использовании рения для работы в окислительных средах. Его применяют лишь в качестве покрытия различных металлов — меди, никеля, алюминия, железа, титана, молибдена, вольфрама и др.. Осаждение рения или сплавов Ке—N1, Ке—Сг, Ке—N1—Сг на медь, латунь, титан, хром, хромникелевые сплавы производится электролитическим методом [37, 38]. Глубина слоя в зависимости от условий работы детали 5—30 мк. На вольфрамовые нити и другие детали рениевое покрытие наносят путем термического разложения карбонила рения [7] или его галоидных соединений 15]. В работе [15] рениевые покрытия наносились на тугоплавкие металлы методом термической диссоциации хлористых соединений рения КеСЬ и КеОСЦ при атмосферном давлении (лучшие покрытия при использовании КеОСЬ). Покрытия получены плотные с хорошим сцеплением с основой. [c.208]

Исследуемый газ пропускают со скоростью 5 л ч через промывную склянку емкостью 50 мл, содержащую 10 мл раствора дитизона (10 мг дитизона в 1 л четыреххлорйстого углерода). В зависимости от продолжительности пропускания газа происходит то или иное изменение окраски. Возникшую окраску сравнивают с окраской растворов, полученных при пропускании газов с известным содержанием карбонила никеля. При концентрации карбонила никеля объемн. % реактив окрашивается в красный цвет приблизительно через 50 сек, при концентрации около 10 объемн. % —приблизительно через 200 сек. При применении колориметра определение может быть проведено очень точно. Дитизон реагирует также с карбонилом железа, однако эта реакция в 10 раз менее чувствительна. [c.792]

Некоторые карбонилы металлов (железа, марганца, а также производные карбонила марганца) нашли применение в технике в качестве антидетонаторов топлив для двигателей внутреннего сгорания [721а]. [c.120]

В нашей работе использован метод получения металлов в дисперсном состоянии, который применялся в нашей лаборатории ранее, а именно путем адсорбции соответствующего карбонила металла на геле, прозрачном в инфракрасной области, с последующим разложением карбонила при 150° С в вакууме. В качестве подложки применялся алюмогель с удельной поверхностью 300 м /г. Этот метод предварительно был применен для получения спектров хемосорбированной СО на Ni и привел к тем же результатам, что и у Эйшенса и Плискина [12]. Тот же метод применен для нанесения железа на поверхность ZnO, NiO и РозОз-геля при изучении влияния подложки. [c.53]