Анализ хроматографический ошибка

Если к составу головного продукта изобутановой колонки предъявляются более высокие требования, как это имеет место в случае П1, то ошибка в 0,2 проц. при определении н-бутана выходит за пределы погрешности, т. к. она составляет уже 20 проц. чувствительности всего диапазона измерения. При этом анализе хроматографическая колонка должна обладать дополнительной разделительной способностью, необходимой для снижения ошибки, вызываемой хвостом изобутанового пика (погрешность в этом случае составляет 0,02 проц. н-бутана). [c.124]

Состояние и форма водорода, сорбированного медными скелетными катализаторами, исследовались [58] методом программированной термической десорбции в потоке инертного газа с термографической регистрацией тепловых эффектов и хроматографическим анализом продуктов десорбции. По данным газохроматографического анализа, в продуктах термодесорбции из скелетного медного катализатора кроме водорода содержится метан, начинающий выделяться при температуре выше 400 С. Ошибка в расчете общего количества десорбированного водорода, обусловленная наличием метана, не превышает 1%. [c.60]

Определение копцентрации анализируемого вещества можно-проводить различными методами. В методе абсолютной калибровки предварительно строят калибровочные кривые, связывающие площадь хроматографического пика или его высоты с концентрацией анализируемого вещества. Затем определяют площадь пика для пробы с неизвестной концентрацией и, пользуясь калибровочной кривой, находят концентрацию вещества. Метод позволяет проводить анализ с небольшой относительной ошибкой. При этом необходимо точно соблюдать постоянство условий анализа, особенно точность и воспроизводимость дозировки пробы. [c.307]

Рассчитать ошибку анализа, выполненного одним из трех указанных выше методов, путем статистической обработки по малому числу измерений. Хроматографические измерения проводить не менее трех раз. Результаты статистической обработки занести в таблицу типа приведенной на стр. 134. [c.137]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Итак, вопрос о предпочтительности использования при количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или произведений высот на время удерживания должен решать сам хроматографист после тщательного всестороннего анализа аппаратурных возможностей, вида хроматограммы и допустимой погрешности ошибки определения. Дилемма, которую здесь предстоит решать, заключается в том, насколько погрешности из-за изменения высот пиков под влиянием переменных факторов будут больше или меньше погрешностей измерения площадей пиков или пропорциональных им величин — в зависимости от сложности формы хроматографического контура и наличия необходимых специализированных устройств. [c.215]

В проведенных автором в 1985 г. экспериментах было установлено, что относительная ошибка определения различных параметров состава изопреноидов не превышает 5 %. Однако из-за плохого качества хроматографической колонки или неоптимальных условий анализа результаты могут различаться в несколько раз. [c.10]

В заключение необходимо еще раз подчеркнуть, что даже незначительное изменение общего объема хроматографической системы, например замена фитинга колонки, детектора, коммуникации и т.п., и условий эксперимента приводит к росту погрешностей анализа. Поэтому калибровать нужно всю систему в целом. Это особенно важно при работе на современных высокоэффективных колонках с жесткими гелями, когда на разделение полимера с широким ММР расходуется всего 5-15 мл растворителя. Калибровка и анализ образцов должны выполняться в строго одинаковых условиях, при которых отсутствует зависимость удерживаемых объемов от концентрации пробы, скорости потока и температуры. Отклонение рабочих условий анализа от условий калибровки приводит к очень большим погрешностям так, при изменении температуры на 10°С ошибка определения средних молекулярных масс возрастает до 10-20% [19,49], а при изме-нении расхода элюента на 10% - до 50-170% [23, 49]. [c.55]

Большая скорость проведения анализа, отсутствие субъективной ошибки, возможность определения компонентов с малой концентрацией, высокая точность — все эти достоинства хроматографического метода газового анализа определяют весьма быстрое его распространение не только при исследованиях, но и, что наиболее важно, непосредственно в производственных условиях. [c.265]

Метод фронтального анализа не лишен, однако, и определенных недостатков. При количественном расчете результатов анализа на основе измерения высоты отдельных ступенек на хроматографической кривой ошибки, связанные с неточностью измерений, возрастают от ступеньки к ступеньке. Для достижения необходимой точности измерений требуется довольно сложная и дорогая аппаратура. Необходимо также знать изотермы адсорбции всех компонентов разделяемой смеси. Практически это означает, что для каждой новой смеси надо проводить предварительный качественный анализ и определять изотермы адсорбции чистых компонентов. [c.370]

Разработанный метод газо-жидкостного хроматографического анализа фракций прямогонного бензина до Сд позволяет определять содержание индивидуальных углеводородов всех гомологических рядов. Средняя относительная ошибка составляет 3—5%, чувствительность метода 0,1—0,2% в зависимости от определяемого компонента. [c.30]

Расчет количества вводимой добавки проводят по предварительным измерениям или по каким-либо другим априорным данным. Для получения более точного результата анализа количество добавки должно составлять 50-100% от исходного количества аналита в пробе. При этом, с одной стороны, превышается погрешность определения высоты (площади) хроматографического пика, которая обычно составляет от трех до двадцати процентов, в зависимости от типа детектора, колонки, прибора и т.д., и, с другой стороны, остается возможность предположить, что величины Аа и А , остаются неизменными, т.е. при внесении добавки влияние матричного эффекта и линейность детектора не нарушаются (если количество добавки значительно превышает количество аналита в пробе, то результат анализа приобретает большую случайную ошибку и повышается вероятность систематической ошибки). [c.6]

Все же использование такого частичного элюирования вещества из концентратора в хроматографическую колонку может привести к некоторому снижению чувствительности анализа. Возможны также ошибки за счет захвата продуваемым газом небольшого количества вещества из жидкости (особенно в случаях длинных концентраторов . Поэтому наиболее точные результаты определения Са получаются при полном удалении вещества из ловушки в процессе термической десорбции. [c.182]

В то время как в КЖХ хроматографическая система жестко связана с детектором, в ТСХ разделение проводят Б камере независимо от типа детектора. В связи с этим ТСХ является более гибким методом для решения разнообразных задач разделения и для разработки новых методик. Показания фотометрической детектирующей системы в ТСХ обычно не зависят от состава элюента. Жидкостную колоночную хроматографию целесообразно использовать в лаборатории для однотипных анализов, тогда как ТСХ с последующим фотометрическим детектированием — в лабораториях, где имеют дело с самыми различными задачами разделения. Для количественной оценки хроматограмм пригоден только фотометрический метод , поскольку даже опытный оператор при визуальном определении допускает ошибку не менее 10%. Дополнительным приемом при проведении количественного детектирования является удаление пятна вещества вместе с сорбентом с подложки. После этого проводят жидкостное извлечение вещества из сорбента. Количественное определение поглощения или флуоресценции раствора осуществляют с помощью фотометра [1]. Широкому распространению этого метода мешает ряд препятствий. [c.174]

В заключение следует отметить, что разработанные методики газо-жидкостного хроматографического анализа отличаются высокой точностью. Относительная ошибка определения обычно не превышает 2—3%. Все анализы могут выполняться на хроматографах отечественного производства, позволяющих термостатиро-вать колонку в интервале 130—250 °С. Детектирование осуществляют катарометрами или пламенно-ионизационными детекторами. Большинство методик разработано применительно к обычным. насадочным колонкам, однако в ряде случаев применение капиллярной колонки значительно улучшает разделение фенолов. В принципе возможно использование газо-жидкостной хроматографии и для автоматического контроля. [c.56]

С помощью ИМХ в атмосферных аэрозолях и газофазных образцах были определены 60 органических примесей, представ ленные алифатическими и полициклическими ароматическими углеводородами и карбоновыми кислотами [345] Хромато масс спектрометр, соединенный с микропроцессором, позволяет детектировать все соединения в процессе одного хроматографического разделения без участия оператора Чувствительность метода ИМХ слишком мала для прямого обнаружения фор мальдегида в образцах воздуха при его концентрации менее 10 % Кроме того при анализе формаль дегида определенную ошибку вносят присутствующие в воздухе пары воды Была предложена [346] чувствительная ме тодика определения формальдегида в воздухе с помощью [c.144]

Нанесение проб. Если между предварительной обработкой и хроматографическим разделением пластинку выдерживать на воздухе без защиты в течение различных периодов времени и построить график зависимости логарифма величины йу от логарифма времени, то оказывается, что уже приблизительно через 2 мин заметно линейное падение. Поэтому предварительно обработанный слой после извлечения из камеры сразу покрывают стеклянной пластинкой, оставляя только кромку шириной 1,7 см от нижнего края. Теперь сюда можно спокойно наносить пробу. Если для этого требуется не больше 5 мин, то ошибка незначительна. Проба не должна превышать 1 1л, поскольку скорость испарения растворов, нанесенных на предварительно обработанный влажный слой, меньше, чем нанесенных на сухой. После нанесения покровную пластинку осторожно снимают и немедленно проводят хроматографический анализ, используя 120 мл верхней фазы толуол) -системы (восходящая методика). [c.422]

Преимуществом хроматографического анализа на потоке является его своевременность и достоверность, так как при этом устраняются возможные ошибки при отборе, транспортировке и подготовке пробы для анализа на лабораторном хроматографе. При этом также исключается время на подготовку пробы дЛя анализа. [c.205]

Хроматографический метод становится одним из основных для анализа сложных смесей газов и летучих веществ [1—3]. Этот метод особенно важен в исследовательских работах, где требуется анализировать большое число проб смесей газов, состоящих из многочисленных компонентов. Особенно большое значение приобретает применение этого метода для анализа малых объемов газа. Так, если для проведения полного газового анализа на химическом газоанализаторе ВТИ-2 требуется 120—130 см газа для одного анализа, то при использовании для той же цели метода хроматографического анализа в ряде случаев можно ограничиться объемами 0,1 — 1 см . Хроматографический метод во много раз сокращает время проведения анализа продолжительность анализа многокомпонентной смеси на хроматографе занимает всего 5—10 мин. Он дает более высокую точность получаемых результатов (до 0,0005%), тогда как на аппарате ВТИ-2 точность 0,1—0,05%, При хроматографическом методе запись результатов анализа проводится при помощи самопишущего прибора, находящегося в схеме анализатора полностью устраняются те ошибки, которые может допустить экспериментатор из-за недостаточно хорошего качества поглотительных растворов, полностью устраняются субъективные ошибки самого экспериментатора и т, д. [c.147]

Прямой газо-жидкостной хроматографический анализ фракций СЖК на содержание дикарбоновых кислот связан с возможностью большой, количественно трудно учитываемой ошибки за счет взаимного наложения пиков кислот различных гомологических рядов . Надежность анализа повышается с увеличением содержания во фракции СЖК дикарбоновых кислот и удалением всех других (кроме нормального строения) монокарбоновых кислот. Так, предложенные в работе [213] условия хроматографирования позволяют определить содержание в СЖК от 8% и более нормальных дикарбоновых кислот g- ie в смеси с монокарбоновыми Сю —G20) а в работе [214] — содержание от 16% и более нормальных дикарбоновых кислот С4—Сю в смеси с монокарбоновыми Сд—С27. [c.82]

Из данных табл. 3 следует, что средняя ошибка масс-спектро-метрического определения равна 3,9 отн.%, а хроматографического 3,8 отн.%. Чувствительность анализа 0,1—0,01 мол.%. Сопоставление результатов масс-спектрометрического и хроматографического определений свидетельствует об их удовлетворительном совпадении — среднее расхождение не превышает 3 абс. %. [c.307]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Непосредственное определение нафталина в каменноугольной смоле при хроматографическом анализе проводят на твердом носителе — смесь ИНЗ-600 (85%) и дульцит (15%) [85]. Неподвижная фаза — ПЭГА в количестве 0,5% от массы твердого носителя. Температура колонки 130°С. В качестве внутреннего стандарта используют ацетофенон. Длительность определения не превы-щает 20 мин, а время выхода нафталина 5 мин (против 8—12 ч по обычной методике). Относительная ошибка определения не превышает 1,55%. Цикл непрерывной работы колонки более 800 ч. [c.138]

При диспропорционировании изомерных радикалов в соответствии с продуктами, найденными масспектрометрическим и хроматографическим анализами, предполагалось, что миграция атома Н снижает симметрию активированного комплекса по сравнению с активированным комплексом реакций рекомбинации тех же радикалов, когда принималось, что а совпадет с числом симметрии продуктов рекомбинации. Если не учитывать числа симметрии активированных комплексов реакций диспропорционирования, то значения стерических факторов возрастут в о раз. Таким образом, максимальная ошибка при расчетах стерических факторов обусловлена неопределенностью числа симметрии активиро-ваного комплекса в реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов. [c.279]

Качественный анализ состава бензиновых фракций проводился на газожидкостном хроматографе RUE-105 (Англия), позволяющем исследовать углеводородные смеси с температурой кипения до 300°С. Хроматограф работает с детектором по теплопроводности — катарометром. Хроматографическая колонка диаметром 3 мм имеет длину 2,5 м, в качестве насадки использован сорбент марки РЕС-20М. Газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя составляла 3 м/ч, температура колонки подл,ер-живалась в интервале температур 100-110°С, сила тока детектора 110 ммА. Относительная ошибка определения площадей основных пиков хроматограммы составляла 1 - 2%. Чувствительность катарометра позволяла определять до 0,01 % содержания компонента в смеси. Воспроизводимость анализов 1%. Для определения ошибки при анализе состава пользовались искусственными углеводородными смесями. К хроматографу был подключен вычислительный интегратор I-100A (ЧССР) с микропроцессором МНВ, который автоматически дает первичную количественную оценку хроматограмме при заранее заданных параметрах. [c.224]

Хроматография без газа-носителя . Непосредственное разделение компонентов смеси в отсутствие газа-носителя создает ряд преимуществ по сравнению с проявительным способом, где анализируемая проба разбавляется газом-носителем, а затем размывается в колонке, что осложняет определение микропримесей. При помощи этого метода удается решать задачи концентрирования в изотермическом режиме, определения количественного состава смеси по характеристикам удерживания, повышения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов. Хроматография без газа-носителя позволяет коренным способом упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с дозированием. [c.21]

Рассчитырают ошибку результатов количественного хроматографического анализа методом математической статистики по малому [c.244]

Наряду с техническими соображениями существенное значение для решения этой проблемы имели ее экономические аспекты. В техническом отношении в первую очередь стремились устранить ошибки, возникающие при отборе пробы из технологического потока, доставке ее в лабораторию и введении в хроматограф. Эти ошибки лабораторного контроля качества продукта выявились после замены классических аналитических методов более точным хроматографическим методом серийного анализа. Из-за экс-нрессности хроматографического анализа возникает необходимость в автоматической подаче пробы в прибор для полного использования возможностей метода. В то время как в классических методах анализа время, затрачиваемое на подачу пробы, составляло лишь часть времени, необходимого для анализа (например, время анализа — 4 час, время отбора и доставки пробы — 30 мин), продолжительность этих операций при применении газовой хроматографии (при лабораторном анализе) во много раз превышает [c.362]

Микроволновую реакцию проводили в перфторалкокситефлоно-вых или фторопластовых сосудах, снабженных магнитной мешалкой, датчиками давления и температуры. С применением специальной компьютерной программы была построена математическая модель, описывающая процесс. Вычисленные по ней концентрации эфира находились в хорошем соответствии с полученными хроматографическим анализом в микроволновом эксперименте (менее 10% ошибки). [c.40]

Применение масс-спектрометрии непосредственно для изучения фракций концентратов моноолефиновых углеводородов — продуктов крекинга парафинов, выкипающих в пределах от 40 до 320 °G, позволяет определить групповой углеводородный состав, включая содержание парафинов, моноолефинов в сумме с нафтенами, суммы диенов и циклоолефинов, циклодиенов, алкилбензолов, алкенилбен-золов, а также распределение указанных групп углеводородов по молекулярным массам [6, 194]. В частности, на отечественном масс-спектрометре МХ-1303 по методике [194 ] для фракций, выкипающих до 180 °G, и для фракций с пределами выкипания 180—320 °G, обеспечивается воспройзводимость измерений 1,5% (отн.) средняя абсолютная ошибка определения парафинов и суммы олефинов различного строения составляет по данным анализа искусственных смесей 1,0 и 0,9% соответственно. Сравнение результатов масс-снектрометрического и жидкостного хроматографического (с использованием флюоресцентного индикатора анализов группового углеводородного состава фракций с пределами выкипания 140 —180,, 180 —240 и 240—320 °С продуктов крекинга парафинов показало, что расхождения в опре- [c.74]

Третьей положительной особенностью методов ХОП является существенное улучшение количественных характеристик аналитических определений. Как известно, многие ошибки количественного газохроматографического анализа обусловлены необратимой и иолуобратимой адсорбцией анализируемых соединений на поверхности НЖФ — твердый носитель и на поверхности хроматографической аппаратуры. Использование методов ХОП, в результате которых адсорбционно-активные группы (например, карбоксильные, гидроксильные) анализируемых соединений, обусловливающие в основном и необратимую, и полуобратимую адсорбции, превращаются в неактивные или слабоактивные, приводит к улучшению симметричности хроматографических зон, независимости количественных характеристик зон от размера пробы и от предыстории колонки, а также к повышению стабильности калибровочного графика [25]. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология