Влияние температуры им форму изотерм ДНт (т)

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

У1.3. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ФОРМУ ИЗОТЕРМ [c.179]

Так как адсорбционные свойства очень чувствительны к степени однородности поверхности, рассмотрим изменение адсорбционных свойств сажи, происходящее при графитировании, выбрав молекулы, относящиеся к разным группам по их способности к специфическому межмолекулярному взаимодействию (см. разд. 2 гл. 1). Влияние постепенно увеличивающейся температуры обработки термической сажи в вакууме на величину адсорбции [120] молекул группы А (аргона) показано на рис. 11,8. При переходе от исходной сажи к графитированной форма изотермы адсорбции пара аргона изменяется от плавной х-образной, характерной для полимолекулярной [c.48]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Константа р уравнения (IV, 2) обычно колеблется в широких пределах. Физический смысл ее становится ясным, если принять с = 1, тогда р представит собой величину адсорбции при равновесной концентрации адсорбтива, равной 1 моль/л. Показатель 1/л, имеющийся в обоих уравнениях, является правильной дробью и характеризует степень приближения изотермы к прямой. Из сказанного об изменении формы изотермы под влиянием температуры легко видеть, что с повышением температуры коэффициенты Лир должны уменьшаться, а 1/п — увеличиваться. [c.85]

Рис. 1.4. Характер влияния температуры среды I на форму изотермы адсорбции ( 1 > 2 > з)

Увеличение производительности с ростом температуры при разделении смеси гексан-гептан происходит за счет повышения эффективности колонки, хотя вклад концентрационного фактора, характеризуемого увеличением А1/ , несколько меньше, чем при низких температурах, что связано с влиянием температуры на формы изотерм распределения. Следует отметить, что уменьшение критерия ф с ростом пробы необязательно. [c.38]

Большое стимулирующее влияние в области исследования катализаторов оказало ставшее распространенным измерение общей поверхности по изотермам адсорбции физически адсорбируемого индифферентного газа, преимущественно азота. Теоретическое обоснование уравнения Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ) таково [43], что правильнее считать его удачным эмпирическим уравнением. Практически значения, получаемые по методу БЭТ, в большинстве случаев хорошо сравнимы с результатами, которые получаются другими методами. Однако имеются и исключения. Метод БЭТ для адсорбентов с очень узкими порами и большой поверхностью дает завышенные значения [441, Лучшие результаты получаются при помощи разработанного Хэлси с сотрудниками метода [45], в котором используют благородные газы при нормальной температуре. Однако этот метод требует проведения сложных расчетов. Нужно также помнить о том, что 8-образная форма изотермы не всегда указывает на полимолекулярную адсорбцию [46]. [c.161]

Таким образом, для расчета равновесного краевого угла нужно знать изотерму адсорбции Г = /(р) — зависимость удельной адсорбции от давления паров смачивающей жидкости при постоянной температуре. Ход изотермы адсорбции зависит от природы адсорбата и адсорбента. Очень сильно может различаться и строение адсорбционного слоя —от разреженного (ненасыщенного) моно-молекулярного слоя до полимолекулярного слоя толщиной в десятки и сотни А. В связи с разнообразием форм изотерм адсорбции рассмотрим лишь наиболее распространенные случаи влияния адсорбции паров жидкости на смачивание. [c.33]

Лишь резкое уменьшение вязкости в системе приводит к появлению максимума на изотермах электропроводности. Качественно влияние вязкости на форму изотермы электропроводности весьма наглядно выявляется при сопоставлении систем ряда уксуснокислый амин — индифферентный растворитель. На рис. 30 представлены изотермы х (при 25° С) систем, образованных соответственно ацетатами пиридина, анилина и никотина с бензолом. Величины хд электролитных компонентов весьма близки, вязкость же их различается весьма сильно. Благодаря этому в первой системе 5,, 1, во второй —= 21 и, наконец, в третьей — 5,, = 170. Соответственно этому в системе с уксуснокислым пиридином изотерма х монотонно выпукла к оси состава (рис. 30, а), в системе с уксуснокислым анилином — 5-образна (рис. 30, б) и в системе с уксуснокислым никотином изотерма х обладает максимумом (рис. 30, в). Интересно отметить, что когда во второй из систем при повышении температуры до 50° С величина 5,, уменьшается от [c.138]

На рис. 3,4 построена диаграмма, на которой температурные зависимости адсорбционной способности выражены для каждой абсолютной влажности исходного воздуха производственных помещений [10]. Из рхтоунка видно, что только изобара сероуглерода, извлекаемого из абсолютно сухого воздуха, имеет ниспадающую форму. Все остальные кривые проходят через максимум. Этот максимум связан со специфическими особенностями сорбции воды углями с одной стороны, при повышении температуры, как и следует по законам физической адсорбции, адсорбционная способность по извлекаемому компоненту снижается, но, с другой, — при этом понижается относительная влажность, процесс переходит в область, где образования ассоциатов молекул воды не происходит, т. е. в область начального участка изотермы. В этой области влияние [c.88]

Состояние этого, далеко не изученного, вопроса охарактеризовано в работе [4]. В настоящей работе проведено систематическое исследование набухания сульфополистирольных ионитов различной степени сетчатости (КУ-2 с номинальным содержанием ДВБ, равным 2, б, 10 и 25%), содержащих в качестве противоионов ионы водорода, щелочных металлов, серебра и таллия в бинарных смесях вода — ацетон, вода — метанол и, частично, в смесях вода — диоксан, во всем диапазоне изменения состава бинарных растворов. При этом измерены изотермы общего набухания,. а также изотермы сорбции воды и органического компонента. Основная цель настоящей работы — проследить влияние природы бинарного раствора, степени сетчатости ионита, его солевой формы и образования ионных пар на характер распределения компонентов между фазами. При выполнении этой работы мы применяли методику эксперимента, описанную в работах [5, 6]. Измерения выполнены при температуре 25° С. [c.66]

Характерным примером влияния вязкости. (следовательно, и температуры) на форму изотерм я может служить система 8ЬС1з — н-амиловый спирт [535], диаграмма электропроводности которой приведена на рис. 9, б. [c.23]

На рис. 8.4 приведена типичная форма изотермы адсорбции, которая показывает влияние температуры на объем газа, адсорбируемого на поверхности катализатора. Левая ветвь кривой характеризует физическую адсорбцию с отрицательным температурным коэффициентом. При некоторой определенной температуре этот коэффициент меняет знак — начинается хемосорб-. ция. Температурный интервал, в котором происходит переход от физической адсорбции к хемосорбции, совпадает с началом реакции (на катализаторе). [c.280]

Представление о форме изотермы растворимости в системе, образованной водой и двумя солями с общим ионом, можно получить и другим путем (не через пространственную диаграмму). Возьмем при данной температуре насыщенный раствор соли АХ с избытком соли на дне определим его растворимость и отложим ее значение на стороне Н2О—АХ треугольника Гиббса — Розебома. Сохраняя температуру постоянной, будем прибавлять к нашему раствору соль АУ небольшими порциями. Каждая порция соли АУ будет растворяться, но при этом вследствие влияния па растворимость соли с общим ионом концентрация соли АХ будет изменяться. Нанесем полученные значения концентраций на треугольную диаграмму обычным способом проще всего это сделать, приняв сторону треугольника Н2О—АХ за ось абсцисс, а сторону Н2О—АУ — за ось ординат косоугольной системы координат с углом 60° (так как треугольник Гиббса—Розебома — равносто- [c.278]

Многие авторы отмечали различную, но всегда важную роль воды в адсорбции жирных кислот на металлах и окислах металлов. Наиболее полное и тщательное исследование влияния воды на адсорбцию стеариновой кислоты из бензольных растворов выполнено Хирстом и Ланкастером [40 — 42]. Они исследовали 18 порошков, использовав при этом а) сухие порошки и безводные растворы, б) сухие порошки и растворы со следами воды (10 %), в) влажные порошки, т.е. порошки, которые были высушены, а затем выставлены на воздух, насыщенный водяными парами, и г) влажные порошки и влажные растворы. В абсолютно сухих условиях на всех изученных порошках происходила только сорбция мономолекулярного слоя. Действительно, как следует из формы изотермы, единственное подходящее объяснение механизма сорбции для изотермы Н-типа (рис. 3) состоит в том, что образуется только монослой. Для полного удаления воды обезгаживание необходимо производить в высоком вакууме (10 мм рт. ст.) в стеклянной колбе при температуре выше 100 °С в течение 24 ч. Затем колбу разбивают непосредственно в исследуемом растворе, так что образец не контактирует с атмосферой. Даже четырехсекундная экспозиция образца на воздухе вызывает существенное изменение характеристик адсорбции. [c.353]

В соответствии с изменением характера зависимости теплоты адсорбции от заполнения поверхности (от падения к росту) меняется и форма изотерм адсорбции соответствующих веществ (от выпу1 лой к вогнутой). Исследования адсорбции и тенлот адсорбции множества различных веществ, в том числе углеводородов и их производных, на графитированных термических сажах показали, во-первых, что отнесенные к единице поверхности результаты, полученные с разными образцами, совпадают [14, 25, 31], т. е. что адсорбционные свойства таких саж практически уже свободны от влияния остаточной неоднородности и являются физико-химическими константами, зависящими лишь от природы системы адсорбат — базисная грань графита, концентрации и температуры. Во-вторых, оказалось, что в подавляющем большинстве случаев теплота адсорбции растет с ростом заполнения поверхности, а изотермы имеют не выпуклое, по вогнутое начало (см., например, рис. 10 [14, 27,31]). Поэтому небольшая остаточная неоднородность допустима, так как при этом изотерма остается еще близкой к линейной (неоднородность делает изотерму выпуклой, значительные силы притяжения адсорбат— адсорбат делают ее вогнутой). [c.21]

Вычисленные из хроматограмм участки изотермы хорошо совпадают с измерениями отдельных точек, осуш,ествленными статическим методом (рис. III.13). Столь же любопытен исследованный случай адсорбции паров метанола графитированной сажей. Благодаря ассоциации молекул метанола в адсорбционном слое с образованием водородных связей при низких температурах, изотермы обнаруживают два участка, обраш енные выпуклостью к оси давлений (рис. III.14). Авторы указывают, что при правильном выборе параметров опыта (длина колонки, скорость потока газа-носителя, соотношение между размером пор адсорбента и размерами молекул адсорбата, температура и т. д.) диффузия и кинетика не оказывают существенного влияния на форму элюционной кривой, и результаты хроматографических измерений изотермы близки к результатам аналогичных измерений вакуумными статическими методами. [c.121]

Если принять во в.ни Мание резкое изменение скоростей диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах при переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное, то предположение о существенном влиянии кинетики сорбции на форму изотермы оказывается не лишенным основания. Так, по данным, приведенным в мо- ографии Рейтлингера [23], при переходе от температур выше Гс к температурам ниже Тс коэффициент диффузии уменьшается а несколько десятичных порядков. Это означает, что если, например , сорбция паров полимером в области высокоэластичности протекает за 2—3 ч, то для стеклообразного состояния равновесие может наступить только за несколько yTOiK или даже за более продолжительный срок. К этому следует добавить еще один факт, подробное изложение которого приведено в гл. 4, а именно — резкую зависимость так называемой доступности целлюлозы для реагентов (в том,числе для этерифицирующих агентов) от условий предварительной обработки целлюлозного материала, в том числе условий сушки. [c.61]

Чтобы устранить влияние пористой структуры и показать значение природы новерхности, Н. Н. Авгуль, О. М. Джигит, А. В. Киселев и К. Д. Щербакова [118] выполнили исследования на непористых образцах сажи. В опытах по адсорбции наров воды сажей прокаливание последней в вакууме нри температурах от 900 до 3200° приводило к очень заметному изменению формы изотерм ио сравнению с формой их для непрокаленной сажи. Как известно, нагревание при высоких температурах приводит к разрушению всех окислов на поверхности углеродистых тел. Изменение формы изотерм после прокаливания сорбента свидетельствует о значительной роли водородных связей при адсорбции воды такими поверхностями непрокаленных сорбентов. Для получения заметной адсорбции [c.80]

Двухкомпонентные системы. Совместное влияние Г и Р на состав двухкомпонентных смесей представлено на пространственных диаграммах (рис. 5.2,а, 5.2,6). Необходимо заметить, что та же самая информация представлена на этих диаграммах в более удобной форме в виде изобарических (или в отдельных случаях изотермических) сечений или в виде проекций на основание (рис. 5.2,6). Двухфазные зоны заштрихованы. На рис. 5.3 показаны три общих типа двухфазных систем при постоянном давлении, демонстрирующие впияние температуры и общего состава смеси на состояние фаз системы. Области однофазных систем различного состава ограничены отрезками Ха—Хь, Хс—Xd, Хе—X/ изотермы а/ (рис. 5.3,в). В других областях существуют двухфазные смеси с различным соотношением количеств фаз состава хь и Хс или Xd и Хе. В двухфазных областях состав фаз фиксирован, но их относительные количества меняются в соответствии с общим составом смеси и не влияют на условия равновесия. [c.252]

Для субстантивных красителей хлопка вряд ли возможна химическая адсорбция. Путаница вызывалась в прошлом тем, что не умели различать скорости крашения и состояния конечного равновесия. Достигаемое равновесие обратимо, т. е. достижимо с любой стороны. Количество красителя, абсорбированное при равновесии, дается приблизительно или изотермой фрех шдлиха или уравнением Лэнгмюра (стр. 95). Для многих субстантивных красителей количество это оказывается совершенно не зависящим от концентрации водородных ионов (ср. шерсть и кислые и основные красители). Так же, как и в большинстве адсорбционных процессов, температура имеет значительное влияние па равновесие (рис. 8). То, что адсорбция угеличивается в набухшей целлюлозе, например в искусственном шелке или шерсти и мерсеризованном хлопке, показано на рис. 9. Кинетика процесса крашения исследовалась Ниилом и его сотрудниками, пользовавшимися регенерированной вискозой или целлофаном как формой целлюлозы, в которой вполне возможно было измерить скорость диффузии краски. При погружении целлофановой пленки в красильную ванну обе стороны ее сразу окрашивались, и затем окраска постепенно распространялась внутрь пленки до тех пор, пока она не становилась однообразной. Было [c.508]

Несравненно существеннее влияние на получаемый результат вычисления диэлектрической проницаемости структуры самой гетерогенной системы, которую представляет адсорбент, адсорбат и незаполненное пространство пор. Мы проанализировали степень этого влияния [21, 22] на форму диэлектрической изотермы (зависимость ео от объемной концентрации адсорбата при постоянной температуре), на форму диаграмм Кола и Кола и на смещение измеряемой частоты релаксации относительно действительной частоты релаксирующей фазы. Д. Бруггеман получил аддитивные функции диэлектрической проницаемости для систем различной структуры.I [c.236]

Большое влияние на формование луковицы и иа геометрическую форму (эллипсность) вытягиваемой трубы оказывает распределение температуры в стекломассе вокруг холодильника. Для обеспечения правильной формы трубы необходимо создание изотермии в стекломассе. [c.68]

При прохождении полосы через слой сорбента давление в этом слое увеличивается на величину парциального давления элюируемого вещества. Максимальное давление будет, естественно, наблюдаться в максимуме пика, а сама кривая распределения избыточного давления совпадать по форме с распределением концентраций. В результате этого градиент давления, а следовательно, и скорость зоны будет увеличиваться на переднем фронте по мере приближения к максимуму пика и этот фронт должен обостряться. Наоборот, задний фронт будет двигаться медленнее и размываться, поскольку градиент давления из-за изменения концентраций направлен навстречу градиенту давления, перемещающему по колонне газ-носитель. Таким образом, действие давления на форму пика аналогично в известной мере действию теплового эффекта и нелинейности изотермы, вогну ой к оси абсцисс во всех случаях давление, температура и коэффициент распределения в максимуме пика имеют экстремальное значение, заставляя максимум двигаться с наибольшей скоростью, при этом передний фронт обостряется, а задний растягивается. Влияние изменения давления, как правило, меньше влияния тепловых эффектов и нелинейности изотермы. Количественная теория влияния давления рассмотрена Скоттом Ч Нетрудно понять, что эффект изменения давления будет увеличиваться с увеличением дозы и изменением гидравлического сопротивления насадки. Если задаваться массой дозы, то парциальное давление будет большим для веществ с меньшим молекулярным весом и для них влияние изменения давления более значительно. Наконец, парциальное давление возрастает с изменением коэффициента распределения и процентом неподвижной фазы. Таким образом, асимметрия из-за парциального давления вещества будет наибольшей на колонне с низким гидравлическим сопротивлением, малым процентом неподвижной фазы и для веществ элюируемых первыми, [c.51]

Политерма трехкомпонентной системы, состоящей из двух одноионных солей и воды, для простейшего случая, когда соли кристаллизуются в безводной форме и не образуют двойных солей, изображена на рис. 8. Если в данной системе наблюдается кристаллизация гидратированных солей (устойчивых или неустойчивых), политерма усложняется за счет появления дополнительных поверхностей насыщения и объемов кристаллизации тех или иных соединений. Для практических целей обычно ограничиваются графическим изображением взаимного влияния концентрации обеих солей при постоянной температуре на плоских диаграммах-изотермах. [c.27]

Теплота смачивания К-формы по отношению к теплоте смачивания Са-формы меньше для палыгорскита на 20 — 21 % (температура сушки 120° С) и на 1,4—1,6% (температура сушки 180°), а для монтмориллонита на 59 — 60% (при равных условиях сушки). Эта же закономерность подтверждается изотермами адсорбции. Такое незначительное влияние обменных ионов на гидрофильность палыгорскита объясняет явление солеустой-чивости суспензий последнего, так как при замене иона Са2+ ионом К+ или N3+, и наоборот, гидрофильные свойства изменяются незначительно. [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Влияние температуры им форму изотерм ДНт (т): [c.168] [c.182] [c.87] [c.554] [c.554] [c.205] [c.188] [c.50] [c.118] [c.480] [c.930] [c.157] [c.105] [c.27] [c.109] [c.267] [c.178] [c.107] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология