Методы измерения кинетики реакций

Более совершенен дилатометрический метод измерения кинетики реакции, при котором в ходе процесса используется эффект уменьшения объема мономера. Средняя величина контракции нри полном завершении полимеризации для разных мономеров составляет около 25% исходного объема, поэтому даже незначительные превращения хорошо регистрируются. Для расчета контракции AF можно воспользоваться следующим уравнением, связывающим указанный эффект с плотностью мономера м и полимера йр [c.223]

Методы измерения кинетики реакций [c.142]

Методы измерения скорости реакции весьма разнообразны. Задача здесь состоит в исследовании изменения состава системы со временем, обусловленного химическим превращением. Методы анализа, применяемые в кинетике, можно разделить на две группы химические и физико-химические. Последние основаны не на непосредственном определении количеств веществ, а на измерении меняющегося со временем физического свойства системы. [c.706]

Отсюда видно, что в данном случае хемилюминесцентный метод измерения скорости реакции имеет очевидные преимущества в сравнении с обычно применяемым манометрическим. Однако он применим, по-видимому, только в узком интервале условий опыта. Так, например, при изменении содержания кислорода (см. рис. 126) пропорциональность между максимальной скоростью падения давления и отношением ро / макс уже нарушается. Поскольку реакция окисления ацетальдегида имеет нулевой порядок по кислороду, естественно считать, что особенности кинетической кривой расходования кислорода определяются в первую очередь скоростью инициирования реакции. Удивительное постоянство скорости расходования кислорода (см. рис. 136), несомненно, связано с соответствующей подстройкой скорости инициирования. Подобное явление не ново в химической кинетике, однако оно до сих пор не получило надежного объяснения. [c.260]

В предыдущих главах книги мы рассматривали изотопные эффекты водорода на примере реакций, механизмы которых были не слишком сложны и более или менее известны по другим данным. Основная цель состояла в том, чтобы выяснить степень проявления изотопных эффектов при одиночных стадиях реакций. Очевидно, что чисто теоретическими методами этого нельзя сделать с большей точностью. С другой стороны, нет оснований предполагать ошибки в теории, поскольку величины экспериментальных значений изотопных эффектов редко выходят за пределы, указываемые теорией в условиях разумных допущений. Причины неудач теории в ее современном виде следует искать в недостатке исходных данных. Вместе с тем измерение изотопных эффектов может служить эмпирическим, полуколичественным или качественным методом для выяснения механизма химических реакций различной стеиеии сложности. Имеющийся опыт уже показал целесообразность его использования в качестве дополнительного средства, когда более классические методы изучения кинетики реакций ие дают возможности сделать определенные выводы. [c.109]

Часто наблюдалось быстрое образование слабо связанных донорно-акцепторных комплексов реагирующих веществ, но на основании имеющихся данных нельзя решить, являются ли они промежуточными продуктами в процессах замещения. Образование двух различных типов комплексов в случае одних и тех же реагирующих веществ показано для смесей 2, 4, 6-тринитро-анизола с этилатом натрия [60]. В растворе этанола при комнатной температуре реакция этих двух веществ сопровождается появлением желтой окраски, которая достигает максимальной интенсивности со скоростью, не поддающейся измерению. При 0° заметная окраска появляется очень быстро, но дальнейшее окрашивание происходит медленно. При температуре от —60 до —80° стадия реакции, протекающая быстро при 0°, идет достаточно медленно, что позволяет оптическими методами изучать кинетику реакции. Эта реакция приписана образованию донорно-акцепторного комплекса, для которого наблюдается поглощение, обусловленное переносом заряда. Кинетика реакции при низкой температуре согласуется со схемой (12). [c.169]

Таким образом, органическая химия как отдельная ветвь химии обязана своим существованием происхождению, свойствам и многообразию соединений углерода. Правомерен вопрос имеет ли смысл это произвольное деление в настоящее время Многие так называемые органики занимаются сегодня исследованием физических свойств и термодинамических параметров веществ, спектральными измерениями, изучением кинетики и механизмов реакций или свойств углеродсодержащих солей, кислот и оснований в водных растворах или в других полярных растворителях. В то же время огромное количество синтезированных в последнее время неорганических веществ — вещества молекулярного типа, образованные ковалентными связями, синтез и очистка которых, а также понимание их строения требуют методов и подходов, типичных для органической химии. По-видимому, в будущем более обоснованной была бы специализация по типу осуществляемой работы — физические измерения, кинетика реакций, анализ или синтез, — а не по химическим элементам, из которых построены вещества, с которыми приходится работать. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология