Четыре современные теории

Четыре современные теории [c.398]

Несколько причин обусловили проявление углеродом выше отмеченных свойств. Доказано, что энергия связи (прочность связи) С—С сопоставима с прочностью связей С—О. Для сравнения укажем, что связь Si—О намного прочнее связи Si—Si. Углерод обладает возможностью проявлять не одну, а целых три разновидности гибридизации орбиталей в случае яр -гибридизации образуются четыре гибридных орбитали, имеющие тетраэдрическую ориентацию с их помощью образуются простые ковалентные связи в случае яр -гибридизации образуются три гибридные орбитали, ориентированные в одной плоскости, и с их помощью образуются двойные кратные связи наконец, с помощью двух яр-гибридизованных орбиталей, имеющих линейную ориентацию, между атомами углерода возникают тройные кратные связи. Сейчас хорошо известно, что атомы углерода способны образовывать простые, двойные и тройные связи не только друг с другом, но также и с другими элементами. Таким образом, современная теория строения молекул (ее основы см. в 3) объясняет и огромное число органических соедине- [c.276]

В том, что автору удалось изложить основные идеи квантовой механики и расчетных методов квантовой химии, как нам кажется, оптимальным образом. Он, по-видимому, впервые в монографической литературе по квантовой химии решился широко использовать так называемый скобочный метод Дирака. Этот несколько формальный подход отличается исключительной ясностью и не требует от читателя практически никакой математической подготовки, за исключением внимания при выводах. Конечно, эти главы необходимо проконспектировать (а желательно и решить сопровождающие их задачи), но уже после первых, приблизительно пятидесяти, страниц читатель получает возможность разобраться в настоящих современных методах квантовой химии и в их основе — подходе Хартри — Фока (теории самосогласованного поля). Можно напомнить, что Стрейтвизер подошел к изложению основных идей метода Хартри — Фока только в конце своей книги и уделил им всего две страницы. Дьюар же исходит из этого метода с самого начала и к тому же вполне доступным образом. Правильно, по нашему мнению, и то, что при рассмотрении методов, реально используемых для сложных систем, автор идет от более общего и точного подхода к его упрощенным вариантам, а не отталкивается от примитивных приближенных методов, пытаясь их постепенно исправлять . Это дает читателю солидную подготовку, которая позволяет по мере все более широкого использования усовершенствованных вариантов следить за ними без особого труда. После изложения основ методов Хартри — Фока и Рутана в книге подробно рассматривается подход Попла, который в настоящее время лежит в основе большинства применений к органической химии. Лишь затем автор приступает к анализу метода Хюккеля. Теперь читатель, вооруженный достаточными знаниями, сам может разобраться в границах применимости этого варианта теории. Критика Дьюара самого метода МОХ и особенно попыток его улучшения и распространения на более широкий круг систем (для которых он вообще непригоден) в виде так называемого расширенного метода Хюккеля (или метода Вольфсберга — Гельмгольца) очень солидна и должна повлиять на тех теоретиков, которые пытаются таким путем решать самые сложные проблемы органической и неорганической химии. Можно надеяться, что книга Дьюара выявит нецелесообразность таких работ, которые оказываются устаревшими еще до своего появления. Таким образом, первые четыре методические главы и пятая глава, в которой излагаются результаты применения метода Попла, можно рассматривать как хороший учебник органической квантовой химии, вполне доступный органику, согласному затратить некоторые усилия для овладения современной теорией. [c.6]

Однако анализ возможной роли катодных включений, проведенный на основе современной теории электрохимической коррозии, показывает, что наличие в сплаве катодных включений не всегда однозначно должно вести к ускорению коррозионного процесса. По нашему мнению [15], в зависимости от условий могут иметь место следующие четыре характерных случая влияния катодного включения (контакта) на скорость коррозии металла [c.433]

Таким образом, выделяются четыре основных направления в современных теоретических исследованиях жидкого состояния методы интегральных уравнений, теория возмущений, численные расчеты методами Монте-Карло и молекулярной динамики, решеточные теории. [c.361]

Новый этап в развитии физической химии, охватывающий четыре последних десятилетия, характеризуется установлением связи между макроскопическими характеристиками процесса и их микроскопической основой. Конкретным результатом этой связи является создание более совершенных методов исследования — статистических и квантово-механических. Применение этих методов привело не только к дальнейшему расширению и углублению основных положений физической химии, но и к созданию ряда новых ее разделов, важнейшими из которых являются статистическая термодинамика, теория атомной и молекулярной спектроскопии, теория химической связи, теория цепных реакций, теория гетерогенного катализа и др. На основе законов современной физической химии можно предвидеть не только конечный результат физико-химического процесса, но и скорость, с которой может быть достигнут этот результат. В этом состоит огромное практическое значение физической химии. [c.7]

В этой главе мы рассмотрели теории, которые объясняют размывание хроматографических зон. Эти теории являются основополагающими для понимания любого хроматографического метода. К тому же они имеют большую практическую ценность, давая хорошее объяснение возможных влияний многих различных экспериментальных переменных. Однако следует уделять внимание не только теоретическим обоснованиям процессов, происходящих в хроматографической колонке. Как уже было показано, детектор и система записи являются жизненно важными дополнениями в хроматографических измерениях, а сам хроматографический процесс является только частью в общей аналитической системе, которая сочетает разделение и количественное измерение. Такие системы находят огромное практическое применение в современном химическом анализе. В гл. 17 будут рассмотрены четыре специфических примера тонкослойная хроматография, газо-жидкостная хроматография ионообменная хроматография и молекулярно-ситовая хроматография. [c.551]

По теории Н-связи имеется современный и весьма содержательный обзор, составленный Коулсоном [446]. Этот обзор был представлен в 1957 г. на конференции в Любляне и хорошо принят собравшимися как представляющий современное состояние теории. Коулсон предостерегает от переоценки количественного согласия теории с экспериментом. В настоящее время квантовая механика может определять энергию обычной связи с точностью +20 ккал, т. е. с неопределенностью примерно в четыре раза большей, чем вся энергия Н-связи. Тем не менее Коулсон считает, что все же можно с уверенностью назвать факторы, имеющие важное значение . После этого вступления обратимся к изложению электростатической теории Н-связи, ставшей в настоящее время классической. [c.197]

СВЯЗИ следует принимать во внимание разные факторы. В случае ионных радиус донорного атома лиганда, его заряд, поляризуемость и постоянный дипольный момент. Для ковалентной связи важны энергия связывающей электронной пары, симметрия акцепторной или донорной я-орбитали и т. п. В настоящее время более или менее общепризнанными считаются четыре теории. Электростатическая теория в ее современной модификации — теории кристаллического поля теория валентных связей теория молекулярных орбиталей и, наконец, развивающаяся сейчас на основе сочетания теорий кристаллического поля и молекулярных орбиталей теория поля лигандов. Рассмотрим основные положения этой последней теории в самом общем аспекте. В первом ее варианте — теории кристаллического поля — считается, что лиганды создают электростатическое поле, под действием которого меняется энергия электронных орбиталей центрального иона. Так из пяти -орбиталей некоторые могут стать энергетически более выгодными (рис. 43), т. е. происходит расщепление и тем больще, чем сильнее действие поля лигандов. По своему действию лиганды располагаются в такой [c.97]

Книга разделена на три основные части. В части I рассматривается теория современной жидкостной хроматографии, используемое оборудование, включая детекторы, и определяется роль подвижной фазы в жидкостной хроматографии. В часть И включены главы, в которых описываются четыре вида колоночной хроматографии жидко-жидкостная, твердо-жидкостная, эксклюзионная и ионообменная. Эти интересные главы заставляют пересмотреть некоторые аспекты метода. Часть III содержит главы, посвященные различным примерам применения скоростной жидкостной хроматографии высокого разрешения. Эти главы написаны представителями лабораторий, где исследуются возможности использования разработанных фирмой приборов для различных целей. Естественно, что некоторые авторы большее внимание уделили тем областям, где они непосредственно работают. Хотя в книгу включены не все примеры использования разработанных приборов, мы пытались дать представление о практическом подходе к различным наиболее актуальным проблемам разделения. В этой части книги больше всего выражены черты учебного пособия. [c.8]

Открытие аномальной дисперсии а-спиральных полипептидов показало существование конформационного вращения, обусловленного спиральной структурой [44, 45, 49—55, 587]. Известно, что нативные белки обладают гораздо меньшим отрицательным вращением, чем денатурированные белки. Это позволило предположить, что такие изменения во вращении связаны с потерей спиральности. Уравнение, выражающее свойства ДОВ а-спиральных полипептидов, было использовано в качестве основы для оценки содержания а-спиралей во многих типах синтетических полипептидов и белков. Рассмотрение этой проблемы с теоретической точки зрения допускает связывание экситонов и показывает, что сильные эффекты Коттона противоположных знаков (куплет) должны возникать в результате каждого сильного электронного перехода, такого, как л °- я-переход при 190 нм. Подобные электронные переходы имеют параллельную и перпендикулярную поляризации относительно оси а-спирали [44, 45, 588, 589]. Позднее показано, что для неопределенно длинной спирали они вызывают появление другого куплета. Такой более точный подход с точки зрения экситонной теории позволяет предсказать четыре полосы для каждого сильного поглощения. Для а-спирали их появление ожидается при 185, 189 и 193 нм. Кроме того, как показано в разд. 4.1, для п—>-я -пере-хода пептидной связи оптическая активность ожидается около 215 нм [69, 70, 554—557]. Современные приборы не [c.92]

В первом томе дано современное представление о химической связи в неорганических соединениях и учение о периодической системе Д. И. Менделеева. Теоретический материал рассматривается на примерах элементов главных подгрупп. В книге четыре раздела в первом содержится теория Системы элементов и учение об атомах, ионах и газообразных молекулах. Во втором изучаются группы и периоды Системы в третьем — проблемы окисления — восстановления, кислоты и основания в четвертом представлено учение о химических связях. [c.2]

Рассмотрение проблемы в первой стадии приводит к результатам, приложимым только к очень разбавленным системам изолированных молекул каучука. Вторая стадия подводит к приближенной теории реального каучука, совершенство которой зависит от постулированных свойств индивидуальных цепей. Простейшее из допущений состоит в том, что все отрезки цепей считаются еще сохраняющимися в сетке сравнительно длинными (мягкие резины) это позволяет провести более подробную разработку теории, аналогичную теории идеального газа. Третья стадия приводит к выяснению взаимной количественной связи между свойствами изолированных молекул и свойствами реального вулканизата. Наконец, последняя стадия соответствует переходу от трактовки идеального газа к трактовке реального газа. Этой статье, целью которой является краткий обзор современного состояния теории по всем четырем ступеням ее развития, предшествует небольшое обсуждение строения натурального каучука, а также наиболее важных синтетических каучуков. [c.80]

Тот факт, что четыре квантовых числа не требуют произвольного постулирования, как это имеет место в теории Бора, а получаются из теории, является значительным достижением современной квантовой механики. [c.35]

Как мы видим, многие из элементов, указанных Лавуазье, не отличаются от современных. С этого времени в химической теории появились не гипотетические представления (как, например, четыре элемента Аристотеля или [c.33]

Вторая часть курса лекций включает в себя введение и четыре из семи разделов курса Турбулентность модели и подходы (три первых раздела Основы , Хаос в динамических системах и Полуэмпирические модели вошли в первую часть курса). В четвертом разделе излагаются модели однородной и изотропной турбулентности, начиная с теории Колмогорова и кончая современными моделями перемежаемости в развитой турбулентности. Пятый раздел посвящен некоторым специальным турбулентным потокам. Рассмотрены особенности поведения двумерной турбулентности и турбулентности, вызванной силами Архимеда. В шестом разделе излагаются модели, основанные на применении специальных функциональных базисов, названных иерархическими, и дается краткое изложение вейвлет-анализа, с примерами его применения к гидродинамическим системам. Последний, седьмой раздел посвящен каскадным моделям турбулентности -простейшим моделям развитой турбулентности, доказавшим свою эффективность в моделировании свойств турбулентности в инерционных интервалах при очень высоких числах Рейнольдса. [c.2]

Ни теории, ни модели сами по себе не могут считаться достаточными для палеоантропологии, так как все они в той или иной мере стремятся наложить настоящее на прошлое. Поскольку теория должна, по крайней мере в первоначальном виде, исходить из нашего понимания мира, каким мы его видим сегодня, она является отражением современных структур и их изменчивости. Чтобы избежать простого перенесения этой структуры в прошлое, нужны независимые методы определения того, что на самом деле тогда происходило. И если ископаемые остатки оказываются бессловесными при отсутствии теоретической базы, то и теория утверждает только самое себя, если не подвергается эмпирическим проверкам. Можно предложить четыре способа таких проверок. [c.116]

В классической теории основность аммиака объяснялась образованием продукта присоединения с водой — гидроокиси аммония NH4OH, которая, как полагали, ионизирована лишь в незначительной степени. В настоящее время считают, что та небольшая часть растворенного аммиака, которая химически соединяется с водой, образует с ней ионы NH+ и ОН". Согласно современной теории строения электронных оболочек атомов, неионизированные молекулы NH4OH не могут существовать по той причине, что пять валентных электронов входят в состав L-слоя, который имеет только четыре орбитали и может содержать не больше восьми электронов (октет). Следовательно, азот в своих ковалентных соединениях может проявлять максимально четыре ковалентные связи. Неиоиизированная гидроокись аммония должна была бы содержать пятивалентный азот с десятью электронами вокруг него, причем два из них находились бы в А-слое, что невозможно для элемента второго периода. [c.402]

Что же касается заботы о потомстве, то, согласно современным теориям, ее эволюция может вызываться рядом факторов внешней среды. Уилсон (Е. О. Wilson) приводит четыре таких фактора 1) высокая активность хищников, поскольку при этом, защищая своих детенышей, родительская особь повышает свою приспособленность 2) специализация к труднодобываемой пище, поскольку при этом детеныши не в состоянии сами прокормить себя до тех пор, пока они не достигнут определенных размеров или не приобретут достаточных навыков. Волкам и крупным кошкам, которые охотятся на крупную добычу, для успешной охоты необходимо достигнуть определенных пороговых размеров и научиться подкрадываться к добыче эти животные заботятся о своих детенышах и обучают их до тех пор, пока они не становятся способными сами обеспечивать свое существование 3) если вид обитает в среде с необычайно суровыми физическими условиями, то молодь может оказаться неспособной выжить без помощи родителей 4) у видов, адаптированных к предсказуемым условиям среды, которые ведут к /(-отбору (см. гл. 13), обычно также сильнее развита забота о потомстве, /(-отбор благоприятствует большим размерам, большей продолжительности жизни и многократому размножению в течение жизни. Эти условия благоприятствуют пометам, состоящим из относительно небольшого числа потомков, вероятность выживания которых повышается благодаря заботе о них со стороны родителей. [c.430]

В индийской философии атомно-молекулярные представления затрагивались первоначально как часть общей космогонической теории (Капила, VI век до н. э.). Последняя содержала ряд интересных научных идей, частично сходных с современными (например, принцип сохранения материи и энергии). По учению Каньады (П1 век до и. э.), существует четыре основных типа атомов (соответствующих мельчайшим частгщам земли, воды, огня и воздуха), причем каждому типу отвечает определенный набор свойств. Все многообразие веществ строится сочетанием этих атомов друг с другом в различных соотношениях и с разным взаимным расположением. [c.216]

В настоящее время круг объектов, при изучении которых применяется построение диаграмм состав — свойство, расширился и распространился на все отделы неорганической химии, химической технологии (включая силикаты, удобрения), петрографию, на ряд объектов органической химии. В последние десятилетия метод физико-химического анализа широко используется в сравнительно новых областях химии полупроводников, теории и технике выращивания монокристаллов, радиохимии, синтезе сег-нетоэлектриков. Диаграммы состояния используются преимущественно в современном материаловедении при создании новых материалов с заранее заданными свойствами (таких как композиционные материалы различных типов, материалы, полученные методом сверхбыстрой закалки и т. д.), отличающихся тем, что они включают в свой состав, как правило, большое число компонентов. Системы с числом компонентов четыре и выше называются многокомпонентными. Их изучение и построение затруднено, во-первых, сложностями графического изображения и, во-вторых, большим объемом экспериментальной работы. Здесь на помощь физико-химическому анализу могут быть привлечены методы ма-чйтического планирования эксперимента позволяющие строить [c.279]

Канниццаро основывал свои соображения на теории Авогадро. Краеугольный камень современной атомной теории,— пишет он, излагая полную систему своих взглядов — составляет теория Авогадро и Ампера, Крёнига... и Клаузиуса относительно конституции совершенных газов, а именно что в равных объемах и при одинаковых температуре и давлении они содержат одинаковое число молекул, какова бы ни была их природа и их вес. Эта теория представляет самый логичный исходный пункт для разъяснения основных идей о молекулах и атомах и для доказательства существования последних. Если у кого-нибудь из вас... еще сохраняется какое-либо сомнение в надежности этого основания, я приглашаю его не столько проверить математические доказательства конституции газов и познакомиться с проводимым в Германии обсуждением их строгости, сколько проследить за историей химии. При этом сразу бросается в глаза следующий факт вначале казалось, что физические факты были в несогласии с гипотезой Авогадро и Ампера, так что она была оставлена в стороне и очень скоро забыта но затем химики самой логикой их исследований и в результате спонтанной эволюции науки, незаметно для них, были подведены к той же теории. Действительно, приняв за объемную единицу объем четвертой части молекулярного веса кислорода, через несколько лет работы они увидели, что большая часть относительно хорошо установленных весов химических молекул соответствует четырем объемам. Замеча- [c.212]

В общей структуре издания можно до некоторой степени условно выделить четыре основных раздела. В первом разделе рассматриваются общие принципы энергосбережения и потенциал энергосбережения, энергетические ресурсы и характеристики топлив. Во втором разделе приводятся материалы по современным методам математичесшго моделирования и по методам интегрального энергетического анализа, теории факельных процессов и по общим требованиям к горелочным устройствам. Третий, очень важный, раздел связан с конкретным материалом по повышению эффективности использования топлива для определенных технологий. В соответствии с ранее провозглашенным принципом стадийности (переделов) (см. рис. В.1), вначале при этом приводятся материалы по общей характеристике данного передела (их, как это след ет из предыд> щего, выделено четыре) и соответствующей макрозоне технологических процессов, устанавливаются общие (стадийные) приемы математического моделирования. В дальнейшем приводятся наиболее характерные примеры возможностей повышения эффективности технологического использования топлива на конкретных агрегатах (в том числе на базе математического моделирования), относящихся к данной стадии технологических процессов, и конкретно ее (стадии) реализации. И, наконец, в четвертом разделе рассматривается ряд важных организационных принципов и приемов, применяемых при разработке методов повышения эффективности технологического использования топлива — это методы стандартизации, приемы энергоаудита, оценки эффективности работ по энергосбережению, а также рассмотрены вопросы учета энергоресурсов и экологические проблемы. [c.24]

Открытие радиоактивности и многочисленные исследования, вызванные им, привели к необходимости дополнить атомную теорию электронной, однако не в том смысле, что электронная теория делает бесполезной атомную, как думали одно время некоторые ученые, а в том, что электронная теория требует внести изменения в некоторые понятия, классической атомной теории. Эти новые исследования привели к изменению понятия атома, который нельзя уже определять как самую малую из частиц, образующих химические элементы, потому что атом элемента должен рассматриваться как система, в образовании которой принимают участие четыре корпускулы, а именно электрон — элементарная единица отрицательного электрического заряда, протон (Резерфорд, 1911), заряженный положительно, нейтрон (Бёте и Беккер, 1930), масса которого почти равна массе протона, но он лишен электрического заряда, и геозитрои (Андерсон, 1933) — единичный заряд положительного электричества К этим четырем частицам следует добавить квант энергии, постулированный с 1900 г. Планком, согласно которому изменение энергии происходит не непрерывно, а атомами или квантамш> энергии. Это фундаментальное положение теории квантов, которое в 1907 г. Эйнштейн применил к атомной энергии. Константа Планка (значение которой равно 6,55-10 эрг-сек) имеет универсальный характер и чрезвычайно важна для современных представлений о материи . [c.397]

Рассмотрев последовательно все четыре гипотезы, А. М. Бутлеров приходит к мысли, что приходится признать это последнее [4-е] предположение наиболее соответствующим современному состоянию фактических знаний (стр. 246). Действительно, последующее развитие всей органической химии привело к тому, что представление о кратной (двойной или тройной) связи в непредельных соединениях стало геосподствующим н вошло как составная часть в теорию химического строения. Правда, и ы дальнейшем природа непредельных соединений вызывала многочисленные исследования, направленные на критику кратной связи , но это пред-1толон<ение в наше время нашло новые доводы в свою пользу в квантовохимическом учении о а- и тг-связях. Объективность заставляет подчеркнуть, что квантово-химическая природа кратной связи еще требует длительного исследования и обсуждения. Во1 бще, изучение непредельных соединений, наряду с изомерией, всегда стимулировало и стимулирует учение о химическом строении веществ. [c.73]

В 1902 г. теория Байера подверглась серьезной критике со стороны Перкина [93]. Признав известные пределы применения этой теории в отношении циклов в три и четыре углеродных атома, Перкин указал на полную ее несостоятельность применительно к циклам с числод углеродных атомов больше шести. Лишь работы Нольда [94], относящиеся к 190Г) г., и особенно Мора [95], появившиеся в 1918 г., впервые объяснили возможность существования многочленных циклов и придали теории циклов ее современный вид. [c.55]

Приведем пример, более близкий теме настоящей книги. В современной науке, однако, сложилась иная ситуация, чем в науке ХУП1—XIX вв. Сейчас нельзя указать на общеназгчную (или даже общефизическую) парадигму, прочно ассоциирующуюся в какой-нибудь одной мощной теоретической концепции. Наоборот, по-видимому таких парадигм несколько. Как отмечает В. Гейзенберг, в современном физическом естествознании можно выделить по меньшей мере четыре замкнутые системы понятий . В. Гейзенберг называет их концептуальными системами. Каждая из концептуальных систем основывается на какой-нибудь одной мощной теоретико-физической концепции, а именно на классической механике, статистической механике, на специальной теории относительности, на квантовой механике. Вместе с классической механикой одну концептуальную систему составляют акустика, аэродинамика, гидродинамика и т. д. вместе со статистической механикой нельзя не упомянуть термодинамику и теплотехнику на специальной теории относительности основываются электродинамика, онтика, учение о магнетизме и т. д., и, наконец, квантовая механика охватывает атомную физику, химию, учение о ферромагнетизме и т. д. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология