Распределение продуктов в алкане

При сравнении показателей различных схем подготовки вакуумного газойля как сырья для пиролиза сотрудниками ВНИИ НП и ВНИИОС [157, 160, 170] показано, что предпочтительной является схема глубокого гидрирования первой ступени гидрокрекинга при 15 МПа. При этом происходит избирательное удаление полициклических углеводородов, а роль реакций крекинга незначительна. Содержание ароматических углеводородов в суммарном гидрогенизате составляет 6—8% против 55—60% в исходном вакуумном газойле. Существенно снижается и содержание би- и полициклических углеводородов (с 36 до 7%). Одновременно возрастает концентрация нафтенов и алканов с 23 до 65 и с 15 до 27% соответственно. Еще более направленное изменение структуры углеводородов при глубоком гидрировании вакуумного газойля характерно для фракции, выкипающей >340 °С, выделенной из суммарного гидрогенизата. Содержание в ней нафтеновых углеводородов и алканов, характеризующихся высоким олефиновым потенциалом, достигает 98%. Данные по пиролизу суммарного гидрогенизата и фракции, выкипающей >340 С (табл. 17), подтвердили благоприятное влияние изменения структуры сырья при его селективной предварительной подготовке на характер распределения продуктов. Приведенные в таблице данные по пиролизу суммарного гидрогенизата и фракции этого гидрогенизата, выкипающей >340 °С, относятся к следующим параметрам процесса температура 820°С, время контакта 0,56 с, разбавление сырья водяным паром 60%. Сравнительный пиролиз исходного вакуумного газойля (I) осуществлялся при температуре 800°С, времени контакта 0,4 с и разбавлении сырья водяным паром 90%. [c.57]

Параметры, влияющие на жесткость пиролиза. Важнейший параметр процесса—температура—определяет степень превраш,е-ния исходных веш,еств по реакциям, протекаюш,нм при пиролизе. Так как первичные реакции термического разложения исходных веш,еств можно рассматривать как реакции первого кинетического порядка, скорости их протекания линейно зависят от концентрации исходных веш,еств, а степень разложения ие зависит от их концентрации, но зависит от температуры. От температуры зависит также и доля (из общего количества) образовавшихся на первой стадии различных радикалов, подлежащих распаду и, следовательно, выходы различных низших олефинов. Таким образом, температура процесса — фактор, определяющий как степень разложения исходного вещества (степень превращения), так и распределение продуктов пиролиза [199]. С увеличением температуры в результате первичной реакции повышаются выходы низших олефинов, метана и водорода и снижается выход алканов. [c.73]

Расчет состава фракций парафина, полученных путем кристаллизации парафинового дистиллята, основанный на использовании коэффициентов распределения н-алканов между твердой и жидкой фазами, позволил [152] определить содержание индивидуальных н-алканов в продуктах, выделенных обезмасливанием этого дистиллята в три ступени (рис. 2.7). Самые низкомолекулярные н-алканы, присутствующие в парафиновом дистилляте и содержащие 17-20 атомов углерода в молекулах, в кристаллическую фракцию парафина почти не переходят. По мере увеличения числа атомов углерода в молекулах н-алканов от С20 до 25- 27 они во все больших количествах обнаруживаются в кристаллической фазе. н-Алканы с числом углеродных атомов в молекуле более С27-С29 практически полностью выкристаллизовываются из сырья. Пересчет состава фракций на сумму н-алканов (рис. 2.8) показал, что избирательность выделения н-алканов характеризуется наклоном [c.81]

Суммарный процесс гидрокрекинга тяжелых дистиллятов — экзотермическая реакция, протекающая с выделением 607— 670 кДж/кг сырья при степени его превращения 70—90% и расходе водорода 1,5—2,0% [66]. Тепловой эффект гидрокрекинга зависит от степени превращения и расхода водорода (рис. 1). Преобладающую роль в суммарной величине теплового эффекта играет гидрирование ароматических углеводородов. Основное количество расходуемого водорода идет на гидрогенолиз алканов и нафтеновых углеводородов и на деалкилирование алкил-ароматических углеводородов [66]. Анализ распределения продуктов гидрокрекинга вакуумных дистиллятов в широком диапазоне условий как за один проход, так и с рециркуляцией остатка на различных катализаторах показывает, что выход основных продуктов взаимосвязан и является однозначной функцией степени превращения сырья. [c.29]

Распределение нормальных алканов состава С12—Сгз в продуктах термокатализа жирных кислот, [c.145]

Распределение изомеров алканов в бензине термокатализа олеиновой кислоты и продуктах превращения гептена-1, % на сумму изомеров [c.165]

При 28-часовом нагревании вешества той же фракции метаново-нафтеновых углеводородов, но при температуре 80°С в воздушной атмосфере (в токе воздуха со скоростью около 0,5 л/ч) смолоподобных продуктов образовалось почти вдвое меньше, чем в предьщущих опытах (см. табл. 6). Вероятнее всего, это объясняется понижением температуры в данном опыте. Изменения в распределении н-алканов обнаруживаются главным образом в высокомолекулярной части кривой, за счет некоторого возрастания относительной доли углеводородов с количеством углеродных атомов в молекулах от 23 до 30 [c.53]

Распределение продуктов в алкане [c.45]

Как очень грубое приближение, строго справедливое только для больших линейных молекул, можно принять, что все связи С—Н разрываются с одинаковой легкостью и все связи С—С тоже разрываются одинаково легко [С51]. Исходя из этого можно понять, почему выход метана из н-алканов (метан, по-видимому, образуется при разрыве конечных связей С—С) должен уменьшаться с увеличением длины цепи, в то время как выход водорода не изменяется вообще или очень мало ([Р39] и табл. 19). Однако более подробное рассмотрение показывает, что некоторые связи каждого типа разрываются легче, чем другие. Например, распределение продуктов [D32, D52], а также большее образование вторичных иодидов, чем пер.вичных, при использовании иода в качестве акцептора радикалов (табл. 21) и работа [G12] указывают [c.90]

Рис. 11. Распределение продуктов пиролиза по данным пиролитической газовой хроматографии для образцов полиэтилена различных марок. Площади пиков н-алканов нормированы относительно площади пика н-Сб.

В ряду н-алканов С5—Се наблюдается заметное смещение распределения продуктов крекинга от максимума [c.90]

Очень важные сведения об алифатических фрагментах в молекулах нефтяных ВМС получили Ал. А. Петров и сотрудники [381 ],, подвергавшие нативные асфальтены термолизу при 350°С в течение двух — четырех часов и анализировавшие образовавшиеся углеводороды с помощью газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Они нашли, что при термодеструкции асфальтенов образуются парафиновые углеводороды нормального и изопреноидного строения, содержащие до 35 атомов С в молекуле. Распределение отщепляющихся парафинов было довольно близким к составу алканов из дистиллятных фракций нефтей метанового типа. Среди алифатических продуктов термолиза значительно преобладали н.алканы, максимум в распределении которых приходился на [c.198]

Анализируя данные по распределению изомеров гептана (см. табл. 56), можно отметить, что н.гептаи во всех опытах образовывался в наибольших количествах. Его относительное содержание составляло 37—55% в расчете на сумму изомеров. Вместе с тем можно отметить, что в бензинах, полученных из нефтей категории Б, т. е. из нефтей, бензины которых или вообще отсутствуют, или содержат очень мало н.гептана, концентрация данного углеводорода в продуктах термолиза все же несколько ниже (37—43%). Среди разветвленных алканов в продуктах термолиза преобладают монометилзамещенные изомеры. Концентрация гел -замещенных алканов весьма незначительна. [c.219]

При термодеструкции менее конденсированного полукокса (С/Н = 2,2) идет отщепление периферийных структурных блоков, что способствует развитию преимущественно мезопористой структуры. При термодеструкции полукокса с более конденсированной (С/Н = 2,4) и упорядоченной структурой, сформированного в значительной степени маслами и смолами, по-видимому, отщепление структурных блоков проходит в значительно меньшей степени, а газообразных продуктов — водорода и алканов С1-С4 — образуется больше. Поэтому большее развитие получает микропористая структура. Следовательно, соотношение мезо- и микропор, а также распределение последних можно целенаправленно регулировать подбором сырья для полукоксования. Наибольшим объемом микропор (до 0,21 см /см ) обладают образцы из полукокса асфальтита с минимальным содержанием асфальтенов, а наибольшим объемом мезопор (до 0,20 см /см ) — образцы из полукокса асфальтита с максимальным содержанием асфальтенов. Адсорбенты имеют значительное содержание гетероатомов (до 10-12 масс. %), что обусловливает высокую полярность поверхности. [c.592]

Такое распределение. классов углеводородов по их крекируемости является весьма грубым оно справедливо для температуры порядка 500° и низкого давления и основано на предположении, что большая часть молекул исходного продукта обладает определенной структурой. Например, соотношение скоростей крекинга алканов и алкенов с одинаковым числом атомов углерода зависит как от условий процесса, так и от индивидуальных структур углеводородов. [c.134]

Другая часть алканов образовалась в результате химических превращений исходных веществ. К этим алканам следует отнести монометилзамещенные и часть диметилзамещенных структур. Образование их протекало через стадию деструкции алифатических цепей жирных кислот (или продуктов их превращений). Окончательное формирование углеводородов включало также стадии изомеризации и перераспределения водорода. Эта часть разветвленных алканов по относительному распределению изомеров более приближена к состоянию равновесия для температур порядка 100—200° С. Обычно в парафинистых нефтях имеется тесная связь между концентрацией нормальных алканов и их моно- и диметилзамещенных изомеров, что указывает на общие, связанные между собой пути генезиса этих углеводородов. [c.234]

Распределение кислорода и содержание непредельных углеводородов в продуктах предпламенных превращений алканов бензиновой фракции [200] [c.109]

На основании результатов каталитического гидрогенолиза и изомеризации метилциклопентана и алканов состава Сб в присутствии Pt, нанесенной на Si02, AI2O3 или пемзу в количестве 0,1—10%, был сделан вывод [185], что влияние носителей на распределение продуктов реакции незначительно основную роль играет концентрация Pt, ее дисперсность и температура реакции. [c.139]

Рассмотренный материал по микробиологическому окислению нефтей нуждался в дополнительных доказательствах того, что нефти типа Б были когда-то нефтями типа А , т. е. они содержали н.алканы и утратили свое химическое лицо вследствие процессов биодеградации. Такие данные были получены при исследовании продуктов пиролиза асфальтенов [31—33]. Было найдено, что асфальтены — остатки не превратившегося в нефть керогена — содержат информацию о всех типах структур, характерных для данной нефти и образовавшихся при ее генезисе. Это оказалось ценным, особенно после того, как было доказано, что углеводородная часть асфальтенов не подвержена микробиологическому окислению [32, 33]. При нагреве (300° С) в течение нескольких часов асфальтены образуют углеводороды ( 20%), газ и нерастворимый в обычных растворителях пиро-битум. Образующиеся углеводороды можно исследовать обычными способами (ГЖХ и масс-спектрометрия). Анализируя углеводороды, полученные из асфальтенов нефтей типа Б, можно определить первоначальный химический состав этой нефти, в том числе такие важные геохимические показатели, как распределение нормальных алканов и изопреноидов, соотношение пристан/фитан, и относительное распределение стеранов и гопанов [33, 34]. [c.247]

Применяя карбамидный метод, можно построить баланс распределения нормальных алканов нефти между целевыми фракциями и продуктами переработки, не подвергающимися депарафинизации. Эти данные характеризуют возможности использования потенциала алканов нефти [2, 170]. Фракции дизельных топлив, например, содержат до 20% и более комп-лексообразующих углеводородов и только на заводах, осуществляющих их депарафинизацию, парафин, содеряощийся в этих фракциях, находит использование. [c.141]

Т. В. Тихомоловой (1970 г.) из продуктов термокатализа стеа риновой и смеси стеариновой и олеиновой кислот карбамидом были выделены и проанализированы нормальные парафиновые углеводороды состава С12—С23. Анализ выделенных нормальных парафиновых углеводородов проводился на хроматографе с капиллярной колонкой длиной 100 м с неподвижной фазой апиезон L с программированием температуры (скорость подъема температуры 2° С/мин.). Хроматограмма нормальных алканов, полученных из стеариновой кислоты, представлена на рис. 18. Данные о количественном распределении нормальных алканов приводятся в табл. 54 и на рис. 19. Как можно отметить, преобладающим среди алканов является нормальный гептадекан. Столь значитель- [c.144]

После 28 ч нагревания в среде СО2 распределение н-алканов вновь приблизилось к исхбдаому. Но довольно широкий максимум его соответствовал углеводородам с С18- о при резко пониженном минимуме на Сзо. Уровень всей низкомолекулярной части заметно повысился по сравнению с уровнем в исходном продукте, особенно резкое повышение наблюдается для углеводородов с 14, 15, и 16 атомами углерода в молекуле. [c.53]

Важное значение для химиков-синтетиков имеет вопрос распределения продуктов. Иллюстрацией может служить моногало-генирован ие алканов. Если алкан содержит атомы водорода различного типа, следует ожидать получения смеси изомерных продуктов. При хлорировании метана или этана возможен только один монохлоризомер. В табл. 24.2 приведены все возможные изомеры монохлорированных алканов от С(1) до С(5) и их распределение в продуктах газофазного хлорирования при 300 °С. [c.269]

До сих пор мы не имеем прямых указаний на то, что пристан и фитан или вообще любые другие изопреноидные алканы могли образовываться преимущественно небиологическим путем в гипотетических условиях первобытной Земли. В лаборатории в довольно простых условиях, например при воздействии искровых разрядов на газовые смеси простых алканов, образуются сложные смеси нормальных и разветвленных углеводородов. Однако состав продуктов в таких смесях отличается от типичного состава углеводородных фракций органического материала, экстрагируемого из древних осадков [37]. В то же время некоторые свойства экстрактов, в частности такое распределение н-алканов, при котором чаще встречаются цени с нечетным числом углеродных атомов, чем с четным, характерны для явно биогенных углеводородов, экстрагированных из осадков более позднего происхождения. [c.96]

Нефти типа Б . Результаты опытов с нефтями типа Б приведены на рис. 79 и в табл. 59. В смеси продуктов термолиза нефтей типа Б также найдены некоторые (незначительные) количества нормальных алканов состава С12—Сзо. Содержание же изопреноидов при нагреве заметно уменьшается (- в 5 раз). Содержание прочих разветвленных алканов не меняется. Зато заметно изменяется картина относительного концентрационного распределения изопреноидов. В процессе нагрева происходит уменьшение суммарной концентрации пристана и фитана нри одновременном относительном увеличении изопреноидов меньшей молекулярной массы. [c.223]

Для нефтепродуктов характерны некоторые общие закономерности в распределении углеводородов. С увеличением температуры кипения молекулярная масса углеводородов, естественно, увеличивается, структура углеводородов усложняется. В более высококипящих фракциях содержится больше полициклических цикланов и аренов. При переходе от бензинов к реактивным и дизельным топливам количество алканов нормального строения уменьшается, а структура изоалканов становится более разнообразной. Непредельные углеводороды в прямогонных дистиллятах и остатках от перегонки нефти содержатся в весьма небольших количествах. Относительно много непредельных в бензинах, некоторых дизельных топливах и мазутах, получаемых термическим, каталитическим крекингом и другими деструктивными методами, а также компаундированием прямогонных дистиллятов с продуктами деструктивной переработки. Реактивные и прямогонные дизельные топлива и мазуты непредельных углеводородов практически не содержат. Мало непредельных и в большинстве масел. [c.71]

В зависимости от того, является ли побочным продуктом вода или диоксид углерода. Подобные реакции могут быть написаны для получения олефинов, ароматических продуктов, цикло-алканов и спиртов. При низких температурах, характерных для реакций синтеза, вода — первичный продукт, а СОг — вторичный, что является следствием реакции водяного газа, которая медленно протекает на большинстве катализаторов Фишера — Тропша. Требуемое отношение Из/СО в исходной смеси, поступающей на катализатор синтеза, приблизительно равно 2 1. Изменение соотношения Нг/СО очень важно для обеспечения желаемого распределения компонентов в продукте синтеза. [c.257]

К первому типу относятся синтезы па основе СО + Нд. В определенных условр ях (синтин Фишера — Троиша) практически образуются одни лишь алканы нормального строения и притом чуть ли не весь ряд от СН4 до алканов с многими десятками и даже сотнями атомов С в молекуле. Распределение радиоуглерода меченых инициирующих веществ (олефинов, спиртов, етена) между различными членами ряда показ1> вает независимое параллельное образование последних из СО и Нз [И, 12]. Изменяя катализатор и условия процесса, можно в широких пределах изменять состав продуктов — от практически чистого метана до жидких смесей, почти не содержащих СН4, и даже до тугоплавких парафинов. В условиях, когда нет решающего преобладания соединений определенного ряда, часто не ясно, образуются ли продукты разных гомологических рядов параллельно и независимо из СО и Нд или же последовательно. [c.18]

II римеси. Поскольку в обоих случаях одни и те же примеси не влияют па ионизационный ток, трудно сказать, почему в этом случае нельзя определенно установить отрицательный ион. Яковлев и Франкевич ]22] предположили, что при радиолизе твердого гептана ловушками для отрицательных зарядов являются радикалы. Ион-радикалы могут обесцвечиваться при освещении. Вследствие начального него-.чюгенного распределения первичных продуктов, такой случай может иметь место для жидкого состояния. Вопрос о возможных лопушках в твердых алканах был тшательно исследован Хамиллом и Бэртоном [16, 41, 47, 63, 98]. Предполагалось, что четыреххлори-стый углерод служит эффективным акцептором электронов и конкурирует с процессом рекомбинации электронов с положительными конами [95]. Поэтому оказалось неожиданным отсутствие его влия-нил на упомянутую выше величину G [67] это подтверждает отсутствие свободных электронов, доступных в качестве переносчиков за- )ядов, даже в случае парной рекомбинации. То же самое справедливо дли гексена-2 [121 резкое возрастание проводимости при более высокой напряженности поля наблюдается также в необлученной смеси гексан — гексен. В 2%-ном растворе тетрагидрофурана величина О увеличивается на 50% [57[. [c.250]

Разбор конкретного вида активных форм в таких реакциях выходит за )амки этой статьи. Требования к сопряжению здесь сравнительно просты. Несколько сложнее, но близок к предыдущему, механизм синтеза алканов и предельных спиртов из смесей СО + Но в синтиновом и синтольном процессах. Для них механизм закрепленных цепей можно считать точно установленным, но ни СО, ни На как таковые (в противоположность мономерам процессов предыдущего типа) не входят в состав продукта. Неудивительно поэтому, что распределение по размерам молекул в синтезах из СО и На более широкое и труднее регулируется. [c.24]

В качестве подтверждения рассмотрим историю изучения изо-преноидных алканов. Сначала, как мы знаем из гл. ХП, разд. 9 и 10, разная встречаемость молекул разной длины с числом атомов углерода, близким к 17, была принята как доказательство того, что эти алканы представляют собой продукты распада хлорофилла. Потом оказалось, что такие соединения образуются и при некоторых промышленных синтезах. Правда, условия таких синтезов резко отличаются от условий, создаваемых в модельных экспериментах с первичной атмосферой, и не меньше отличаются от обычных условий формирования осадков, но все же этот факт поколебал уверенность специалистов. Теперь, в своей новой книге, проф. Кальвин [4] подчеркивает неоднородность спектров алканов из органического материала древних осадочных образований. Эта неоднородность еще не может служить прямым доказательством биологической природы данных соединений, но дает по крайней мере веское доказательство в пользу этого. Непрерывный спектр соединений углерода, близкий к кривой гауссова распределения, напротив, свидетельствовал бы об их абиогенном происхождении. Возможно, такие соображения, высказывавшиеся в других формах и ранее, позволят наконец провести грань между неживым и живым в геологии. [c.390]

Было показано, что в диапазоне температур 750—900° С пиролиз нормальных и изоалканов, как и при более низких те1мпера-турах, протекает по радикально-цепному механизму, однако со сравнительно короткими цепями (10—30 звеньев). При изучении ингибированного пиролиза установлено, что пропилен и изобутилен тормозят термический распад алканов и при высоких температурах (800—900° С). При этом насыщенные углеводороды оказывают инициирующее действие на распад пропилена и изобутилена в смесях. На основании данных распределения радиоактивности в продуктах пиролиза смесей с добавками радиоактивного пропилена было показано, что ингибирующее действие пропилена и изобутилена и инициирование алканами распада этих углеводородов связано с протеканием реакций [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология