Группы природных жирных кислот

Таблица 25.1.4. Полосы поглощения некоторых хромофорных групп, имеющихся в молекулах природных жирных кислот в ХФ-спектрах

Жиры и масла природного происхождения — важные составные части нашей пищи и источники энергии. Твердые жиры животного происхождения являются эфирами преимущественно насыщенных кислот, жидкие растительные масла имеют в составе молекул группы —НС=СН —. Различие в температурах плавления связано с тем, что насыщенные углеводородные цепи могут быть упакованы плотнее, чем ненасыщенные, тем более, что непредельный фрагмент в жирных кислотах имеет всегда конфигурацию, поэтому цепи изогнуты и не могут плотно прилегать друг к другу. Животные жиры ценятся выше, чем масла, поэтому значительное количество масел превращают гидрированием в маргарин (см. разд. 27.1.4.2). В последнее время было установлено, что растительные масла лучше, чем жиры, усваиваются организмом и снижают уровень холестерина в крови, однако этот вопрос еще далеко не ясен. [c.723]

К наиболее интересным сложным эфирам с полиоксиэтиленовыми гидрофильными группами можно отнести вещества, получаемые из кислот окисленного парафина. Эти вещества обладают хорошей моющей способностью, а их физические свойства (запах, цвет и т. д.) не уступают соответствующим производным таллового масла и жирных кислот, тогда как большинство других поверхностноактивных веществ, получаемых из кислот окисленного парафина, по этим свойствам значительно хуже соответствующих аналогов, получаемых из природных жирных кислот [45]. Димеризованная линолевая кислота, ставшая в последние годы иромышленным продуктом и применяющаяся в производстве пластмасс, также этерифицируется полиэтиленгликолями с образованием поверхностноактивного вещества [46]. Неионогенные поверхностноактивные вещества получались при взаимодействии с полигликолями алкил-бензойных кислот типа [c.99]

ГРУППЫ ПРИРОДНЫХ ЖИРНЫХ кислот [c.27]

Среди природных жирных кислот встречаются, хотя и нечасто, соединения с метильными, оксо-, гидрокси- или эпоксигруппами, а также циклические производные. Многие из этих функциональных групп могут быть идентифицированы и их положение в молекуле может быть определено соответствующей комбинацией хроматографических и спектральных методов химическая деградация в этом случае дает дополнительную полезную информацию. [c.24]

Обсуждение. Соединения с изолированными двойными связями легко расщеплялись в описанных выше условиях, однако некоторые двойные связи подвергались озонолизу с трудом. Так, например, нерасщепленными оказались несколько а,р-ненасыщенных нитрилов. Не происходило и озонирования тройных связей. Таким образом, озонирование можно, по-видимому, использовать для того, чтобы различить соединения с двойными и тройными связями. Концевые метиленовые группы при озонировании дают формальдегид, который невозможно обнаружить пламенно-ионизационным детектором (однако другая часть молекулы должна определяться таким детектором). Малоновый альдегид, который является обычным продуктом озонолиза-пиролиза природных жирных кислот с двойными связями и промежуточными метиленовыми группами, не проявляется на хроматограмме. Возможно, это объясняется нестабильностью этого альдегида и недостаточной чувствительностью к нему пламенно-ионизационного детектора. [c.221]

Химическая классификация предполагает разделение на классы и формирование названий веществ строго в соответствии с номенклатурой классической органической химии. Но учитывая то, что уже сказано о природных соединениях как полифункциональных, этот подход может быть рационально использован только в случае достаточно простых соединений, таких, например, как оксикислоты и жирные кислоты или же тогда, когда необходимо указать только характерные функции данной группы соединений. Например, мы называем класс соединений "аминокислоты , не учитывая тот факт, что как правило, в их молекулах имеются другие функции, и они должны быть отнесены, по меньшей мере, к трехфункциональным соединениям (схема 1.2.1). [c.7]

Группу природных соединений, находящихся в тканях растительных и животных организмов, составляют жиры и жироподобные вещества (общее название — липиды). Жиры — это сложные эфиры глицерина п высших жирных кислот насыщенных (пальмитиновой, стеариновой) и ненасыщенных (олеиновой, линолевой, линоленовой и др.). Эти эфиры называют глицеридами. Жидкие жиры (масла) содержат в основном кислотные остатки ненасыщенных, твердые — насыщенных кислот. Ненасыщенные жиры легко окисляются кислородом воздуха, подвергаются каталитической гидрогенизации и эпоксидированию надкис-лотами. Пищевой жир — маргарин — представляет собой смесь гидрогенизиро-ванных масел (подсолнечного, хлопкового). [c.101]

Гидрофобный остаток алифатического углеводорода содержит большей частью 10—18 атомов углерода, что соответствует углеводородной цепи природных жирных кислот. В качестве исходного сырья для получения такого жирного остатка могут быть использованы нефтяные углеводороды, синтетические углеводороды и продукты крекинга, которые могут иметь также и разветвленное строение. Алифатический остаток может быть связан и с ароматическим остатком (алкиларилы), который в этом случае содержит гидрофильную группу. При этом алифатический остаток может быть короче, чем в собственно алифатических поверхностноактивных веществах, что не отражается на их действии. [c.493]

Природные жирные кислоты в большинстве своем содержат лишь одну карбоксильную группу, которая расположена на одном из концов молекулы. На противоположном конце расположена другая концевая группа — метильная, состоящая из одного атома углерода и трех атомов водорода (—СНз). Между метильной и карбоксильной группами размещается различное число углеродных атомов (от О до 30), образующих углеродные цепи различной длины. Часть жирной кислоты, включающая метильную группу и все остальные углеродные атомы до карбоксильной группы, составляет углеводородную цепь, обычно обозначенную буквой К. [c.7]

Карбоновые кислоты и их производные получают из природных жирных кислот. Это могут быть смоляные кислоты и кислоты талло-вого масла, кислоты, получаемые окислением парафина, и др. Указанные кислоты имеют карбоксильную группу —СООН. Соли жирных кислот получили название мыл. [c.12]

Молекулы жиров и масел представляют собой сложные эфиры глицерина, и называются они глицеридами. Образуя их, каждая из трех гидроксильных групп глицерина конденсируется с карбоксильной группой жирной кислоты. Эти жирные кислоты могут иметь цепь длиной от 4 до 24 атомов углерода. Они могут быть предельными или иметь от одной до пяти двойных связей. Естественно, каждая молекула жира с определенным набором жирных кислот отличается от молекул с немного другим набором. А природные жиры и масла — это не что иное, как сложные смеси различных глицеридов. [c.197]

Природные жирные кислоты почти всегда содержат четное число углеродных атомов в цепи. Это позволяет предполагать, что их синтез и распад идет путем последовательного сочленения или отщепления двууглеродных групп —С—С—, вероятно, типа ацетатов. На этой основе была создана теория. р-окисления, согласно которой при окислении жирных кислот присоединение кислорода происходит в З-положении к карбоксилу, например [c.312]

Природные жирные кислоты почти всегда содержат четное число угле родных атомов в цепи. Это позволяет предполагать, что их синтез и распад идет путем последовательного сочленения или отщепления двууглеродных групп—С—С, вероятно, типа ацетатов. На этой основе была создана [c.483]

Приготовленный синтетически сложный эфир из природных жирных кислот (олеиновой, стеариновой и др.) и трехатомного спирта (триметилолэтана), содержащего только первичные гидроксильные группы [c.81]

Антифрикционные присадки (АФП) снижают и стабилизируют коэффициент трения, т. е. повышают маслянистость, В качестве антифрикционных присадок применяются вещества, обладающие поверхностной активностью природные жиры, жирные кислоты, их эфиры п соли и др. Молекулы указанных веществ, адсорбируясь на поверхности металла, препятствуют непосредственному контакту трущихся поверхностей. Для повышения маслянистости и снижения коэффициента трения используют АФП гюверхностно-активного характера, у которых должна быть длинная неразветвленная углеводородная цепь с активной концевой группой, отвечающей жирным кислотам и сложным эфирам. Молекулы такой АФП группируются на поверхности металла так, что полярная группа находится в контакте с металлом, а другие группы направлены наружу. [c.667]

Важное значение высших жирных кислот в биохимии и химии природных соединений обусловило создание нескольких чувствительных радиохимических методов анализа микро- и полумикроколичеств этих соединений. В этих методах наиболее широко применяются такие производные этих кислот, как их метиловые- С и метиловые- Н эфиры, а также мыла, меченные радиоактивными изотопами металлов. Макроколичества многих монокарбоновых кислот можно определить методом изотопного разбавления в форме анилидов или замещенных анилидов. Карбоксильные группы, содержащиеся в некоторых целлюлозных материалах, можно определить в форме солей радиоактивных металлов. [c.152]

Это соединение далее ацилируется жирными кислотами с длинной цепью по двум гидроксильным группам глицеринового остатка с образованием фосфатидных кислот, которые затем за счет этерификации остатка фосфорной кислоты другой гидроксилсодержащей молекулой превращаются в природные фосфо-глицериды (также называемые глицерофосфатидами). Известно несколько типов фосфоглицеридов, различающихся природой этого конечного участка молекулы, который всегда является или высокополярной функцией, или группой, способной образовывать водородные связи. Ниже суммированы характерные особенности строения наиболее важных типов фосфоглицеридов. [c.334]

Классификация жирных кислот может быть проведена достаточно последовательно с учетом вышеуказанных деталей их строения. В первую очередь, Мы можем разделить их по размеру и структуре углеродной цепи на втором этапе охарактеризовать степень и характер их ненасыщенности а далее выделить группу оксигенированных жирных кислот. Названия жирных кислот могут быть построены обычным образом по правилам 1иРАС, но как уже упоминалось, в химии природных соединений часто используются исторически сложившиеся тривиальные названия и сокращенные обозначения, отражающие основные структурные характеристики. В последнем случае цифрами по порядку обозначают количество углеродных атомов в основной цепи, после двоеточия — количество кратных связей (двойных и тройных), затем в скобках указывают положение и характер кратных связей (А-ацетиленовая, 2- цис-конфигурация, Е-транс-конфигурация). Далее в таблицах будут приведены такие сокращенные обозначения. [c.105]

За исключением нескольких первых членов ряда, растворимых в воде, жирные кислоты имеют сильно выраженные гидрофобные свойства. Однако все они являются кислотами, их рКа" 4,8. Встречающиеся в природе свободные жирные кислоты, как правило, находятся на поверхности раздела липидов и воды и содержат диссоциированные карбоксильные группы, выступающие в водную среду. Однако обычно природные жирные кислоты этерифицированы или посредством амидной связи соединены с другими компонентами сложных липидов. [c.151]

В присутствии метиловых эфиров кислот С — g , содержащих. до 3-х двойных связей в мрлекуле, подбор условий эффективного газо-жидкостного разделения на компоненты резко усложняется. Так, полученные в результате гидрокаталитической обработки природные жирные кислоты с различными геометрическими, позиционными изомерами и различной степенью ненасыщенности могут быть успешно разделены на компоненты только после предварительного упрощения состава за счет выделения групп моно-, ди- и полиненасыщенных кислот (см. разд. 1.6.1.1Д) и дальнейшего разделения [c.166]

Вторичный этерифицированный гидроксил глицерина ухудшает термическую и противоокислительную устойчивость жиров. Моторные испытания сложного эфира, приготовленного синтетическим путем из триметилолэтана (трехатомного спирта, содержащего только первичные гидроксильные группы) и природных жирных кислот (стеариновой, олеиновой и др.), показали его высокую термическую и противоокислительную устойчивость. [c.238]

Сульфаты с промежуточной сложноэфирной группой типа КС00С2Н4050зЫа были получены из продуктов окисления парафина [236], а также из природных жирных кислот. Как указывается в патенте [2371, гликоль сначала сульфоэтерифицируют серной кислотой, а затем сульфат этерифицируют жирной кислотой по этому способу получается продукт с высоким выходом. [c.44]

Глицерин, входящий в состав молекулы жира, образуется в форме а-глицерофосфата из диоксиацетонфосфата, трехуглеродного соединения, являющегося одним из промежуточных продуктов гликолиза. Жирные кислоты, вступающие в соединение с глицерином, образуются из ацетил-СоА непрямым путем (рис. 5.15). Сначала ацетил-СоА при участии АТР реагирует с СО2. Продуктом этой реакции является малонил-СоА, в котором к СоА присоединен уже не двууглеродный, а трехуглеродный фрагмент. Малонил-СоА теряет затем СО2 и передает оставшуюся двууглеродную ацетильную группу другой молекуле ацетил-СоА, так что к СоА оказывается теперь присоединенным уже четырехуглеродный фрагмент, т. е. образуется бути-рил-СоА. Процесс повторяется до тех пор, пока цепь синтезируемой жирной кислоты не достигнет полной своей длины. Поскольку на каждом таком этапе к синтезируемой углеродной цепи добавляется двууглеродный фрагмент от малонил-СоА, в природных жирных кислотах содержится всегда четное число атомов углерода. Из насыщенных жирных кислот в растениях больше всего распространены пальмитиновая [СНз(СН2)14СООН] и стеариновая [СНз(СН2)1бСООН], из ненасыщенных — олеиновая [СНз(СН2)7СН = [c.163]

Первичные алкилсульфаты, получаемые из первичных спиртов с линейной углеродной цепью. Эти спирты частично являются продуктами гидролиза природных жиров (например, лауриловый С12Н23ОН, миристиловый С14Н29ОН), но большей частью их синтезируют путем гидрирования высших жирных кислот, получаемых окислением парафина, алюминийорганическим синтезом или оксосинтезом. В последних случаях сырьем оказываются смеси первичных спиртов с подходящей длиной алкильной группы. [c.321]

Согласно тривиальной номенклатуре, глицериды называют, добавляя окончание ин к названию кислоты и приставку, показывающую, сколько гидроксильных групп проэтерифици-ровано. Например, тристеарин — это триэфир стеариновой кислоты, диацетин — диэфир уксусной кислоты. Природные жиры имеют большое значение в биологии, являясь энергетическим резервом и структурным материалом для живых тканей. Они часто состоят из глицеридов, проэтерифицированных более чем одной карбоновой кислотой, и являются обычно очень сложными смесями. В живой ткани, кроме эфиров карбоновых кислот широко распространены смешанные эфиры глицерина, жирных кислот и фосфорной кислоты ( глицерин-фосфатиды ). [c.170]

Определить понятие липид" не так просто — в зависимости от того предмета, где этот материал рассматривается, это понятие может быть разным. Чаще всего под этим классом природных веществ рассматривают все природные соединения, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях. Конечно, признак слишком обширный под это определение попадают природные соединения различной структуры и различной биологической функциональности. Иногда их подразделяют на омыляемые липиды — те, которые при щелочном гидролизе дают жирные кислоты и на неомыляе-мые липиды — те, которые не подвергаются гидролизу. Но это мало облегчает задачу, так как вторая группа по-прежнему остается слишком неопределенной. В настоящем издании мы будем придерживаться определения липидов как жирных кислот и их производных, рационального как с химических, так и с биологических позиций. [c.103]

При омылении была получена несколько необычная смесь кислот. В ней присутствовало большое количество пальмитиновой кислоты и только следы обычных жирных кислот ia вместо них был найден ряд редких жирных кислот. Путем разложения до более простых соединений было доказано, что одна из них, названная туберкулостеариновой кислотой, является 10-метилстеариновой кислотой. Интересно, что метильная группа, разветвляющая цепь, понижает температуру плавления с 70°С (стеариновая кислота) до 10—11°С. Первоначально казалось, что природная туберкулостеариновая кислота оптически недеятельна, однако позднее Кэзон показал, что она является одним из двух эпимеров, обладающим очень слабым оптическим вращением. Этот вывод был сделан на основании сравнения природной туберкулостеариновой кислоты с синтетическими ( + )- и (—)-формами, полученными из дека-нола-2. Деканол-2 был разделен на оптические антиподы кристаллизацией соли его кислого фталата с бруцином. Каждая из полученных активных форм спирта была далее подвергнута следующему ряду превращений [c.619]

В природе обнаружено свыше 500 жирных кислот. Часть из них широко распространена, хорошо изучена и важна в биологическом отношении. В наибольшем количестве промышленностью выпускаются [2] следующие жирные кислоты олеиновая, линолевая, пальмитиновая, лиыоленовая, стеариновая, лауриновая, эру-ковая, миристиновая, Другую группу составляют соединения хотя и менее распространенные, i o тоже широко известные и легко подвергающиеся метаболическим превращениям, характерным для жирных кислот. Имеются кислоты, содержащиеся в небольшом числе природных источников биологическая роль этих кислот не выяснена, и они по большей части недостаточно изучены. Несмотря на это многие из них представляют определенный интерес. Большинство недавно обнаруженных кислот имеет необычное сочетание обычных (для соединений этого класса) структурных особенностей лишь изредка в них обнаруживают новые структурные звенья. [c.14]

У многоосиовных кнслот восстанавчиваются только этерифициропанные карбоксильные группы Например, двухосновные кислоты частично восстанавливаются лишь в том случае, когда взвешенную в спирте калиевую соль моноэфира этой кислоты обрабатывают ив-трнем, согласно общепринятым правилам [122] Образующаяся оксикислота может выделяться в виде лактона [123] Интересно, что метиловые эфиры высших жирных кнслот дают значительно лучшие выходы, чем природные глицериды этих кис 101 [124] Натрий в спирте [c.70]

Токоферолы различаются по числу и положению метильных групп в бензольном цикле. Роль витаминов Е еще не выяснена до конца. Известно, что они благоприятствуют обмену жиров, поддерживают нормальную деятельность нервных волокон в мышцах, облегчают течение сердечно-сосудистых заболеваний. Токоферолы являются природными антиоксидантами. Они легко образуют свободные радикалы (за счет отрыва атома водорода от фенольного гидроксила), которые способны улавливать другие свободные радикалы, возникающие в организме в результате окислительных превращений биологически важных эндогенных субстратов. Например, они препятствуют разрушению кислородом ненасыщенных жирных кислот, приостанавливая дефадацию липидов клеточных мембран. Установлено, что ан-тиокислительные свойства токоферолов резко улучшаются в присутствии витамина С (явление синергизма). Так, их совместное присутствие увеличивает в сто раз сроки хранения свиного жира. [c.112]

В издании рассмотрены все основные классы природных соединений, для которых приведены кпассификации, особенности молекулярной структуры, таблицы типичных представителей, схемы характерных химических реакций, значимые медико-биологические свойства, пути биосинтеза, природные источники При создании книги использована оригинальная литература по 2000 год вкпючительно Содержание книги отражено в 13 главах Введение, Простейшие бифункциональные природные соединения. Углеводы, Аминокислоты, пептиды и белки. Липиды жирные кислоты и их производные, Изопреноиды-1, Изопреноиды-И, от сесквитерпенов до политерпенов. Фенольные соединения. Алкалоиды и порфирины. Витамины и коферменты, Антибиотики, Разные группы природных соединений, Металло-знзимы, Предметный указатель [c.2]

При этом остальные липорастворимые соединения не пропадут из поля зрения — они всплывут в других классах природных соединений, таких как изопреноиды и др. Таким образом, весь блок наших знаний о липидах мы разделим на два основных раздела жирные кислоты во всем их многообразии и производные жирных кислот, которые можно считать собственно липидами. Наиболее рациональная классификация липидов предполагает разделение их на три группы первая группа представлена метаболитами, образованными в результате реакций окисления вторая группа является глицеридами жирных кислот — это наиболее традиционные представители класса липидов, известные как жиры и жироподобные вещества третью группу составляют жироподобные соединения разного типа,отличные от глицеридов. Сразу же надо отметить, что в ряде случаев трудно провести однозначную границу между метаболитами первой группы и некоторыми жирными кислотами, также достаточно условно разделение между второй и третьей группами с чисто химических позиций. [c.103]

Вторую группу природных биологически важных соединений двойственной принадлежности по классам, после гликолипидов образуют липопепти-ды, молекулы которых представлены ковалентно связанными липидным и полипептидным фрагментами. Со стороны липидной части, эта связь может быть рассмотрена как М-замещенная амидная, где амидный фрагмент образуется взаимодействием концевой аминогруппы полипептида с карбоксильной группой жирной кислоты. Типичное содержание аминокислотных остатков в полипептидной цепи — от 4 до 16, в тех же случаях, когда содержание этих остатков велико — соединения классифицируются как липо-протеины (схема 5.3.10). [c.128]

В ненасыщенных жирных кислотах могут образоваться также ацетиленовые группы (— s —). Это происходит, по-видимому, путем дегидрогенизации —СН = СН—, но ферменты, катализирующие процесс, мало исследованы. В качестве примеров природных ацетиленов назовем крепениновую кислоту (рис. 2-32), аллоксантин (разд. 3,3) и следующий любопытный углеводород, присутствующий в обычном васильке entaurea yanus [45] [c.550]

Природные фосфатидильные соединения почти всегда содержат остатки ненасыщенных жирных кислот. При попытках синтезировать такие соединения выявилась необходимость в отщеплении фенильной группы до введения ненасыщенных ацильных групп или в применении в качестве фосфорилирующего агента хлорокиси фосфора [32, 35]. [c.96]

У многих соединений нефти имеются специфические черты липидов это длинные цепи СНг-групп (жирные кислоты и их природные дериваты), изопреноидные цепи и циклы (терпе-ноиды, каратеноиды и стероиды). Некоторые азотистые соединения нефти также имеют аналоги в живой природе [Гусева А. Н., Лейфман И. Е., 1978]. [c.242]