Определение висмута окиси

При определении висмута Бранд [361] прибавлял к кислому, несколько разбавленному раствору 4—5-кратный избыток пирофосфата натрия, карбонат аммония до щелочной реакции и затем 3—5 г оксалата аммония. Выделившийся на катоде висмут чувствителен к воздуху. Поэтому его растворяют в азотной кислоте, переводят в окись и последнюю взвешивают. [c.308]

Среди этой группы веществ в качестве катализаторов окисления аммиака изучены только окислы бария [298], бинарный катализатор из окислов редкоземельных элементов (Рг, Nd) [299], а также окислы висмута [298, 30(3—303]. Требованиям сохранения стабильности в условиях реакции удовлетворяют также окислы главных подгрупп III, IV групп, а также окись сурьмы. Учитывая необходимость наличия определенной подвижности поверхностного кислорода, каталитической активности в рассматриваемой реакции среди этих веществ следует ожидать, прежде всего, у окислов олова, свинца и сурьмы. [c.248]

Известная реакция о-фенантролина с ионом двухвалентного железа была также использована совместно с комплексоном для колориметрического определения следов железа в висмуте [78]. В этом случае комплексон полностью устраняет мешающее действие больших концентраций висмута. Интенсивная фиолетовая ок- [c.543]

Проверка намеченной схемы на смесях четырех препаратов висмута показала, что при извлечении металлического висмута реакция его окисления ионом серебра идет очень медленно, при этом выделяется окись серебра за счет реакции с окисью висмута и поэтому определение по серебру после растворения в азотной кислоте дает повышенные результаты. Нитрат серебра пригоден для определения металлического висмута в следующих условиях концентрация азотной кислоты не менее 0,5 н., продолжительность обработки 15—30 мин, перевод в раствор металлического серебра нитратом железа (1П). Однако и при этих условиях будет определено только 80—85% металлического висмута. [c.193]

Окись цинка, трехокись молибдена и особенно окись свинца реагируют с нитратом серебра, образуя окись серебра, которая растворяется в азотной кислоте и титруется роданидом аммония, повышая результат определения металлического висмута. Кроме того, оказалось недостаточно трехкратной обработки 0,1 н. азотной кислотой для извлечения суммы металлического висмута и окиси висмута, так как окислы свинца и цинка растворяются быстрее в азотной кислоте, концентрация ее понижается и таким образом полного растворения металлического висмута и окиси висмута не достигается. [c.193]

Раствор хлорида натрия в соляной кислоте для извлечения молибдата висмута оказался непригодным, так как в значительной степени растворял сульфид висмута, поскольку приготовленная смесь содержала меньше молибдата висмута, чем смесь препаратов. Следовательно, перед определением форм висмута надо удалить из смесей окислы цинка, свинца и молибдена. Окись свинца не удалось извлечь, не затрагивая соединения висмута, окиси цинка и молибдена были растворены аммиачно-хлоридной смесью, которая не затрагивает ни одно из соединений висмута. При этом способе работы металлический висмут надо извлекать перемешиванием с 0,1 н. нитратом серебра в 0,5 н. азотной кислоте и рассчитывать его содержание по серебру, извлекая последний нитратом железа(1П). [c.193]

Для количественного определения сахаров в растении широко используется окисление моносахаридов некоторыми слабыми окислителями (например, меди и висмута). При этом происходит фрагментация молекулы моносахарида, а соответствующая окись металла, восстанавливаясь, образует закись меди либо металлический висмут. По количеству образующейся закиси меди можно определить количество сахаров в растении. Раствор окиси меди (реактив Фелинга) широко применяется для этой цели. Фелингову жидкость восстанавливают все моносахариды и те полисахариды, которые содержат свободную карбонильную группу. Сахара, которые дают реакции с указанными окисями металлов, носят название восстанавливающих. [c.13]

Висмут образует малорастворимые феноляты при сравнительно высокой кислотности, при которой катионы, менее склонные к гидролизу, не могут дать фенолятов. 11аиболее важными реактивами на висмут являются фенолы с двумя соседними гидроксильными группами и 8-оксихинолин. Они образуют с висмутом характерные осадки, используемые для открытия, весового, объемного и колориметрического определений висмута и для его отделения от других элементов. Окись висмута в сернокислом растворе дает малоспецифичные цветные реакции с некоторыми фенолами и алкалоидами [857, 858]. [c.158]

Определению висмута с примепонием иодида мешает присутствие сурьмы, однако влияние сурьмы дгожно устранить. "1"ак. п[)и концентрации KI l.r) ) сурьма у>ье не дает окраски, по ок])ан]пвание, обусловленное внсл1утом. становится примерно на 10% слабее вследствие toi o, что концентрация иодида ни/ке оптимальной. [c.143]

СЕЛЕНА ДВУОКИСЬ, SeO, (III, 246-256 V, 385-386). Окисление ацилоииа. Заключительная стадия синтеза 1,3-диок-сапандиона-5,6 (2) состоит в окислении ацилоина (1). Подобное окисление представляет определенные трудности, связанные с невозможностью исиользования протонных растворителей, которые реагируют с (2) ио карбонильной груиие. При попытках окисления целым рядом реагентов (ацетат меди(П), окись висмута, двуокись марганца, двуокись свинца, тетраацетат свинца, хромовая кислота, [c.226]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

Колориметрические определения Ag, Hg, РЬ, 1п, Оа, Зе, Те, Со, Мп и В1 возможны также при соответствующих операциях отделения от мешающих элементов. Серебро и свинец следует определять по реакции с дитизоном [20], индий и галлий после экстракции соответственно с 8-ок-сихинолином [21] и люмогаллионом [22]. В лучах ультрафиолетового света возможно флуоресцентное определение индия и галлия с кверцети-ном [23] соответственно с чувствительностью 1 10 % и 5-10 %, выделив экстракцией вначале галлий из солянокислого раствора, а затем индий из раствора бромидов. Селен и теллур могут быть сконцентрированы в аммиачном растворе на гидроокиси железа и определены по цветным реакциям соответственно с 3,3 -диаминобензидином и бутилродамином Б. Определение кобальта возможно по реакции с нитрозо-К-солью, марганца по каталитической реакции с серебром в присутствии окислителя, а висмута по образованию комплекса с тиомочевиной. Ртуть также может быть определена фотоколориметрическим методом по реакции с дитизоном [20] или с тиураматом меди [24]. В последнем случае определению ртути мешает только серебро. [c.385]

ГАЛОГЕНОВ ОПРЕДЕЛЕНИЕ — качественное и колич. определение Г, С1, Вг и 1, входящих в состав различных соединений проводят обычно после переведения анализируемого материала в раствор, в к-ром определяют галогены в виде ионов. РТерастворимив в воде вещества, содержащие галогены (С1, Вг, J), разлагают либо кислотами (азотной, хлорной), либо сплавлением с карбонатами калня или натрия. Для разложения соединений фтора и отделения фторид-иона от веществ, мешающих его определению, применяют либо обработку серной или хлорной к-та. ш в присутствии 810 (кварц, стекло) с иоследующей отгонкой фтора в виде кремнефтористоводородной к-ты, либо разложение водяным парохм при темп-ре ок. 1000 , сопровождающееся выделением ПК (ииро-гидролиз). Последний способ пригоден для фторидов урана, тория, алюминия, висмута, цинка и др. металлов. Для нерастворимых фторидов и силикатов применяется сплавление с карбонатами калия или натрия и экстракция водой (о разрушении органич. веществ, содержащих галогены, см. ниже). [c.391]

Железо, кобальт, вольфрам и другие элементы, образукчии ок-рашенные родапидные комплексы и находящиеся в растворе и ( оиз-меримых с молибденом количествах, определению не мешают, висмут (П1), даже при высокой концентрации, амилацетатом не экст >а-гируется и не влияет на определение молибдена. [c.149]

Были запатентованы также [16— 19] катализаторы, представляющие собой комбинацию окислов цинка, кадмия и ванадия. Над такими катализаторами был получен из бутилового эфира олеино1вой кислоты олеиловый спирт с выходом 80—90%. Испытывались также различные бинарные комбинации [9, 20] окислов цинка, алюминия, железа, кадмия, свинца, титана, марганца, олова, висмута и хрома. Хотя окись меди более активна в реакции гидрирования углерод-углеродных связей, чем при восстановлении карбоксильной группы, ее комбинация с окисью кадмия [6] при определенном соотношении обладает некоторой селективностью при восстановлении олеиновой кислоты, кислот китового жира и Ьпермацета. Добавка окиси хрома ухудшает селективность. [c.235]

Микрокристаллоскопическое исследование и определение цвета. Мелко измельченную пробу твердого вещества распределяют тонким слоем на предметном стекле так, чтобы можно было под микроскопом установить различие или общность форм отдельных мельчайших частичек и их цвет, по которому можно приближенно установить состав соединения. Так, в черный цвет окрашены, например, сульфиды железа, никеля, кобальта, меди (II), ртути, серебра, свинца, висмута и оксиды меди и никеля в коричневый цвет — окись кадмия и двуокиси свинца и марганца в зеленый — оксиды и соли хрома (III), соли железа (II), карбонат гидроксомеди, некоторые соли никеля в желтый — окись ртути (II) и свинца (II), сульфиды кадмия, олова (IV), мышьяка (III) и (V), многие хроматы в оранжевый — сульфиды сурьмы (III) и (V) в красный или оранжево-красный — сурик, многие дихроматы, модификации окиси и сульфида ртути (II), соли кобальта, в синий — многие соли меди (II) и некоторые обезвоженные соли кобальта (II). [c.347]

Практическое осуществление процесса окисления аммиака требует создания оптимальных условий, при которых получается максимальный выход окиси азота по реакции (а) и минимальное количество аммиака теряется в виде молекулярного азота. Для этого окисление аммиака проводят в присутствии высокоактивного, избирательно действующего катализатора, в сравнительно узком интервале температур, при строго определенных времени соприкосновения газа с катализатором (время контактирования) и начальном составе аммиачно-воздушной смеси. Катализатор должен избирательно ускорять целевую реакцию окисления аммиака в окись азота, не влияя на скорость других термодинамически возможных реакций (б) и (в). Наиболее распространенным промышленным катализаторохм окисления аммиака служит платина или ее сплавы с палладием и родием. Различные сплавы платины и палладия с добавками родия, серебра, кобальта, ирридия и др. обеспечивают высокий выход окиси азота (96—98%) при малом времени контактирования. Окисление аммиака до окиси азота протекает практически полностью за десятитысячные доли секунды. Катализатор сравнительно долго сохраняет свою активность. Однако высокая стоимость платинового катализатора и неизбежная потеря платины (унос) заставляют искать применение других, более дешевых веществ в настоящее время наряду с платиновыми применяют также катализаторы а основе окислов железа или кобальта, активированные добавками хрома, марганца, висмута. Многие из окисных катализаторов показали высокую активность (выход окиси азота до 94%), но для них характерна потеря активности со временем. [c.142]

Рекомендуется также метод , основанный на осаждении циркония из солянокислого раствора в виде манделята (соли миндальной кислоты) циркония(СвН5СНОНСОО)42г. Определение может быть выполнено в присутствии титана, железа, ванадия, алюминия, хрома, тория, церия, олова, бария, кальция, меди, висмута, сурьмы и кадмия. Содержание свободной серной кислоты в растворе не должно превышать 5%. Аммонийные соли препятствуют осаждению вследствие образования, как предполагает автор, растворимого комплексного манделята аммония и циркония. Определение сводится к следующему. Раствор, содержащий хлорид или сульфат цирконила в соляной кислоте, в количестве 0,050—0,3 г в пересчете на окись циркония, разбавляют приблизительно до 20 мл концентрированной соляной кислотой. К раствору прибавляют 50 мл 16%-ной миндальной кислоты и разбавляют до 100 мл. Температуру раствора медленно повышают до 85° и нагревают при этой температуре 20 мин. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают горячим раствором, содержащим 2% соляной кислоты и 5% миндальной кислоты, и прокаливают до окиси циркония. [c.590]

С кислородом, водородом, окисью углерода, углекислотой, когда эти газы адсорбированы на кадмии, сурьме и висмуте, никакого манометрического эффекта при ультрафиолетовом облучении не наблюдается. Но с окисью углерода, адсорбированной на никеле, при 20° С наблюдается сильная фотодесорбция неиз-менившегося газа необратимого характера действительно, газ, выделившийся при облучении, повторно не адсорбируется. Граница активных длин волн находится при 2400 А. Если ввести желатиновую пленку, служащую фильтром, эффект фотодесорбции исчезает. Эффект пе может быть приписан образованию на поверхности металла слоя тетракарбонила никеля, так как если слой предварительно нагреть в атмосфере окиси углерода, чтобы получить на поверхности карбонил никеля, то при облучении наблюдается выделение газа, способного конденсироваться в жидком воздухе, однако с другой спектральной областью активных излучений. Несомненно, что в этом последнем случае мы имеем фото десорбцию тетракарбонила никеля (вероятно, термическую). Если облучить окись углерода, адсорбированную на слое безводного сульфата никеля, то освободившийся газ адсорбируется снова, хотя нагревание светом в этом случае исключено, так как фотодесорбирующее действие ограничено определенной спектральной областью и пе может наблюдаться во всей области поглощения. [c.396]

Натрий и литий определяют в металлическом висмуте после переведения его в окись путем фотографирования спектров проб и соответствующих эталонов на стеклянном спектрографе ИСП-51. Электроды — угольные. Условия съемки при определении лития и натрия следующие щель — 10 мк, источник — дуга переменного тока, сила тока — 5а, экспозиция 40 сек. Фотопластинки — панхром. Чувствительность онределения лития — 3 10" %, натрия [c.180]

Бор определяют в металлическом висмуте после переведения его в окись сжиганием (по не растворением в кислоте, как для анализа на другие примеси). Спектры проб и эталонов фотографируют на кварцевом спектрографе ИСП-22 в дуге постоянного тока между безборнылш графитовыми электродами. Чувствительность определения бора составляет [c.182]

Для об йаружения висмута использованы такие спе-цифич ые реактивы, как тиомочевина, 8-оксихинОлин (ок-син), а для определения — комплексонометрическое тит-Й а ие--и<-фотЬэлектроколориметрич Ское определение По тиомочевинному комплексу.- [c.77]