Соединения металлов подгруппы железа

Радиусы атомов рутения (1,30), родия (1,34) и палладия (1,37) больше, чем металлов подгруппы железа, что создает геометрические предпосылки для образования более сложных силицидов. Строение электронных оболочек этих металлов характеризуется заканчивающимся заполнением Л 4с -слоя и началом заполнения (кроме палладия) ОдЗ-слоя. Следующие за ними пять элементов (серебро, кадмий, индий, олово, сурьма) не образуют силицидов, а теллур и йод дают лишь малостойкие соединения с кремнием. Можно предполагать, что теплоты образования и температуры плавления силицидов рассматриваемых металлов должны понижаться от рутения к палладию. Отсутствие соответствующих термодинамических данных о силицидах металлов группы палладия и диаграмм состояния систем Ки—51 и КЬ—51 лишают возможности более подробно выявить имеющиеся здесь закономерности. Судя по диаграмме состояния системы Рс1—51, температуры плавления силицидов рутения и родия должны быть относительно невысокими (едва ли выше 1400—1500°). Все изученные силициды рутения, родия и палладия образуются с уменьшением объема (см. табл. 2). [c.205]

В состоянии высших степеней окисления соединения металлов подгруппы железа проявляют окислительные свойства. [c.479]

Г. Соединения металлов подгруппы железа [c.178]

Оксиды несходных металлов подгруппы железа и хрома. В состав катализаторов дегидрирования, гидрообессеривания, риформинга и ряда других входят соединения переходных и благородных металлов, которые проявляют каталитическую активность в окислительно-восстано-вительных реакциях [93]. Поэтому естественно, что уже в ранних работах, посвященных изучению закономерностей окислительной регенерации катализаторов, содержащих переходные металлы, наблюдали более высокие скорости окисления кокса по сравнению с Таковыми для некаталитического окисления углерода [3, 75]. Однако только в цикле работ сотрудников Института катализа СО АН СССР детально изучены закономерности каталитического окисления кокса на оксидах чистых переходных металлов, а также промотированных щелочными металлами [104-108]. [c.40]

Среди микроэлементов нефти ванадий имеет особенно важное значение при геохимических обобщениях и рассматривается в литературе, как правило, в сопоставлении с другими металлами, в первую очередь никелем. В связи с этим особенности распределения и типов соединений V в нефти нами приводятся в разделе металлов подгруппы железа. [c.179]

Практическое применение металлов подгруппы железа и их соединений [c.472]

Практическое применение металлов подгруппы железа и их соединений. ..................... [c.484]

С учетом изложенного выше можно представить следующий механизм адсорбции непредельных соединений на металлах. Металлы подгруппы железа характеризуются вакансиями в /-зоне и имеют тенденцию к заполнению этих вакансий электронами адсорбата. Соединения с ненасыщенными связями в процессе адсорбции из газовой фазы образуют я-комплексы при суммарном переносе электронов от ПАВ к металлу [46]. Не исключено и образование связи по типу ковалентной. [c.101]

По внешнему виду (цвету), высоким температурам плавления и кипения, склонности к образованию координационных соединений платиновые металлы сильно отличаются от металлов подгруппы железа. [c.620]

Хотя углеродные нити впервые описаны более 60 лет назад [1, 2], процесс их образования исследован очень мало. Известно, что углеродные нити образуются не только из углеводородов [3—6], но и из таких углеродсодержащих соединений, как циан [1] и окись углерода [7—12]. Установлено, что процесс образования волокнистого углерода из окиси углерода катализируется металлами подгруппы железа и что углеродные нити, полученные каталитическим разложением окиси углерода, содержат в своей структуре микроскопические зародыши или ядра из металла и карбида металла, на поверхности которого они образуются [7-12]. [c.37]

При образовании некоторых, сульфидов и их аналогов (например, щелочных и щелочноземельных металлов, магния, цинка) выделяется много теплоты, реакция протекает очень бурно, и ампула, особенно стеклянная, разрушается. Поэтому металл следует брать не в виде тонкого порошка, а в виде стружки, мелких гранул или крупки. Щелочные и щелочноземельные металлы и некоторые другие разрушают стекло и загрязняют продукты реакции соединениями кремния. Поэтому их сульфиды получать таким способом нельзя. Этим методом можно получать сульфиды, селениды элементов подгруппы железа, хрома, ванадия, титана, галлия, а также меди, серебра, марганца. В тех случаях, когда вещество пе плавится, обычно после 1—2-часового нагревания прп температуре, рекомендованной в прописях, оно будет неоднородно по составу. Рекомендуется ампулу разбить, вещество растереть в ступке, снова поместить в ампулу, запаять ее, а затем назревать в течение 2—3 ч (можно еще раз не нагревать, но тогда процесс должен длиться 10—15 ч). [c.47]

Соединения d-металлов высшей степени окисления в химических реакциях могут выступать как окислители, так как их устойчивость уменьшается, а следовательно, окислительная активность увеличивается от подгруппы титана к подгруппе железа. В частности, тетрахлорид титана можно рассматривать как окислитель [c.318]

Важность окислительного числа прежде всего заключается в том, что номер группы Периодической системы указывает на высш)то положительную степень окисления (характеристическая степень окисления), которую могут иметь элементы данной группы в своих соединениях. Исключение составляют металлы подгруппы меди, кислород, фтор, металлы семейства железа и некоторые другие элементы VHI группы. Кроме того, понятие степени окисления полезно при классификации химических соединений, а также при составлении уравнений окислительно-восстановительных реакций. Кривая изменения максимальной положительной степени окисления имеет периодический характер в зависимости от порядкового номера элемента (рис. 23). При этом в пределах каждого большого периода эта зависимость представляется сложной и своеобразной. [c.55]

Получение чистых соединений тория из монацитовых песков и анализ промышленных объектов на содержание в них тория связаны обычно с отделением его от природных спутников р. 3. э., иттрия, урана, железа, кремния и фосфора, а также в ряде случаев — от титана, циркония, гафния, кальция и др. Отделение тория от металлов подгруппы титана и ряда других элементов не вызывает особых затруднений. Напротив, сходство, существующее между соединениями тория и р. з. э., иттрия и скандия, делает это разделение весьма нелегким. [c.94]

С целью повышения каталитической активности широко применяется модифицирование поверхности трафитов осаждением металлов или их оксидов. При этом изменяются химический состав и строение активных центров на поверхности гра- фита. Так, для электрохимического получения хлора и хлоратов на графит наносят свинец или его сплавы с сурьмой и серебром (яп. лат. 61096), диоксид свинца (яп. пат. 1361), металлы или оксиды металлов подгруппы платины (бельг. пат. 777682), пропитывают солями железа. Для электрохимического окисления органических соединений рекомендуется графит пропитывать солями никеля с последующей анодной обработкой [c.32]

Одной из причин большего сходства между собой соединений (простых и сложных) платиновых металлов, чем соединений тяжелых триад и триады железа, конечно, является все еще продолжающее сказываться влияние лантанидного сжатия. Как видно из табл. 1.15, атомные радиусы элементов триад палладия и платины почти одина-Koebij хотя и существенно отличаются от таких же величин у атомов элементов подгруппы железа. [c.111]

Наиболее перспективным является применение МОС для получения таких металлов, из которых углерод может быть вымыт водородом, т. е. для металлов, не образующих соединений с углеродом, или карбиды которых могут быть легко восстановлены водородом (на рисунке клетки таких металлов отмечены штриховкой точками). К ним относятся элементы подгрупп меди, цинка и галлия олово, свинец, марганец, рений, элементы подгруппы железа и платиновые металлы. Круг металлов довольно широкий. Следует ожидать, что работы в этом направлении будут быстро развиваться. [c.11]

Книга является последним томом трехтомной монографии, суммирующей основные особенности химии всех элементов периодической системы. По фактическому материалу она охватывает щелочные металлы, подгруппу меди, семейство железа и платиновые металлы. Из Общих теоретических вопросов рассмотрены поляризация ионов, комплексные соединения и периодический закон, как основа химической систематики. Заключительный раздел посвящен ядерной химии. Научная литература по материалам данного тома систематически учитывалась приблизительно до 1967 года. [c.2]

На внешней электронной оболочке атомов переходных элементов содержатся два, иногда один и даже нуль (у палладия) электронов. Невысокие значения энергии ионизации этих атомов указывают на сравнительно слабую связь внешних электронов с ядром так, для ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта энергии ионизации составляют соответственно 6,74 6,76 7,43 7,90 и 7,86 эВ. Поэтому переходные элементы в образуемых ими соединениях имеют положительную степень окисления и выступают в качестве характерных металлов, проявляя тем самым сходство с металлами главных подгрупп. [c.496]

Уксусная кислота может быть также получена карбонили-рованием метанола оксидом углерода в присутствии катализатора. Наиболее широко применяются катализаторы, состоящие из двух компонентов металлов подгруппы железа — Ре, Со, N1, способных к образованию карбонильных соединений, а также ВРз или же Н3РО4. [c.273]

В качестве катализаторов применяли иикепь металлический, оксид никеля, никель азотнокислый, никель сернокислый, никель муравьинокислый, никель шавелевокислый, оксид кобальта, оксид марганца, оксид хрома, оксид железа, предварительно восстановленные водородом при температуре 500°С, промьниленные катализаторы никель-марганцевый, железо-хромовый, алюмо-никель-молибденовый, интерметаллическое соединение цирконий-никелевый гидрид ультрадисперсные оксиды металлов кобальт-никель-марганец-хром, медь-хром-марганец-кобальт, медь-хром-кобальт-1шкель-марганец, медь-кобальт-хром-железо-ннкель-марганец, а также двухкомпонентные катализаторы на основе металлов подгруппы железа. Физико-химические свойства их приведены в табл.7. [c.42]

Дисульфид молибдена образует тройные соединения с металлами подгруппы железа типа уИеМо5 , где Ме — Fe, Со, Ni у = 2,5—3. [c.156]

Из этих выбранных несколько наугад примеров не следует делать вывода, что вся основополагающая или теоретическая металлоорганическая химия (в отличие от того, что достигнуто в промышленности) идет по пути открытий, сделанных 50—100 лет назад. Наоборот, авторы считают, что сделанное недавно открытие создало совершенно новую область металлоорганической химии и вдвое расширило ее границы. Речь идет о получении Кили и Посоном [1], а также Миллером, Тебботом и Тремэйном [2] б с-(циклопентадиенил) железа, или ферроцена. Это вещество само по себе замечательно своей стабильностью и ароматическим характером но несоизмеримо важнее то, что на основе оригинальных воззрений на природу этого вещества Уилкинсон, Фишер и другие исследователи разработали обширную органическую химию почти всех переходных металлов и даже большинства редкоземельных элементов. Эти металлы, составляющие в периодической системе более половины всех металлов, по своей природе, как казалось, не способны образовывать нормальные алкильные соединения, подобные соединениям металлов подгрупп А. В настоящее время они объединены в свой ясно очерченный раздел металлоорганической химии, теория и практика которого рассматривается в последних главах настоящей книги. [c.13]

Для выделения металлов также требуется некоторый избыток потенциала по сравнению с равновесным электродным потенциалом Е этого металла, измеряемым в отсутствие тока. Однако перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. Только металлы подгруппы железа (железо, кобальт и никель) имеют перенапряжение, достигающее заметных величин даже при малых плотностях тока. Например, перенапряжение никеля в растворе NiS04 при 0,1 muJ m равно 0,3 в, а перенапряжение цинка в подкисленном растворе ZnS04 равно лишь 0,012 в. Значительное перенапряжение наблюдается при выделении металлов из растворов комплексных соединений, например — аммиачных и цианистых соединений цинка и серебра. [c.145]

Применение металлов подгруппы германия и их соединений. Олово применяется главным образом для защиты железа от коррозии (белая жесть). Свинец используется для изготовления трубопроводов, оболочек для кабелей, для защиты от рентгеновых и " -лучей, для изготовления химической аппаратуры. Германий используется в качестве полупроводникового материала (см. гл. И1, 3). [c.125]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Шую положительную степень окисления (характеристическая степень окисления), которую могут иметь элементы данной группы в своих соединениях. Исключением являются металлы подгруппы меди, кислород, фтор, бром, металлы семейства железа и некоторые другие элементы VIII группы. Кроме того, понятие степени окисления полезно при классификации химических соединений, а также при составлении химических уравнений окислительно-вос- [c.72]

Соединения с металлами (германиды). Германий образует широкие области твердых растворов на основе железа и других переходных металлов IV периода — Т1, Мп, Со, Си, а также Ag и А1. Со своими аналогами — Зп и РЬ, а также с 2п, Сс1, Hg, Ag, Аи, В1, Ве и металлами подгруппы алюминия германий дает системы эвтектического типа. Со всеми прочими мгталлами германий образует соединения, причем в большинстве систем их несколько. [c.170]

Ванадий, ниобий и тантал между собой и с металлами, близко расположенными к ним в периодической системе (подгрупп железа, титана и хрома), образуют металлические твердые растворы. По мере увеличения различий в электронном строении взаимодействующих металлов возможность образования твердых растворов уменьшается, а интерметаллических соединений, например типа СозУ, ГезУ, К1зУ, А12У и др., возрастает. [c.590]

Металлы триады железа. Характеристика элементов триады железа. В УП1В-группе наблюдается уникальное в Периодической системе явление число валентных электронов элемента (Со, N1) превосходит номер группы. По этому признаку лищь Ге по праву можно было бы считать элементом УПШ-группы. Однако существует и вторая особенность, свойственная элементам триады железа ни в одном из своих соединений они не проявляют валентности (или степени окисления), отвечающей номеру группы. С этой точки зрения. Даже Ге можно отнести к УП1 группе лишь формально. Третья особенность, как отмечено выше, состоит в той, что в рамках одной подгруппы объединяется горизонтальное семейство из трех элементов. [c.488]

Выше было показано, что состав соединений ионов щелочных и щелочноземельных металлов в общем можно вполне объяснить при довольно очевидном допущении, что комплексо-образование определяют прежде всего заряд и размер ионов. Совсем другое дело в случае ионов металлов группы железа и побочных подгрупп. Эти ионы не только имеют большую способность к образованию амминов, чем следовало бы ожидать, учитывая электрические силы на поверхности ионов, т. е. большую, чем это соответствует плотности заряда, но имеют в гораздо большей степени направленные химические связи. Если отказаться по этой причине от электростатической точки зрения, то будет более уместно говорить об определенной пространственной структуре данных комплексных соединений. Поэтому при дальнейшем обсуждении автор пытается также учитывать стереохимические факторы, связанные с образованием амминов. [c.93]

Образование фаз NiAs-типа очень распространено в сплавах переходных элементов группы железа с элементами главных подгрупп III—VI групп Периодической системы. Для таких систем ранее [40, 41] было сформулировано правило, что энтальпии атомизации (а в большинстве случаев и абсолютные величины энтальпий образования) соединений элементов группы железа с одним и тем же металлом увеличиваются в ряду железо — кобальт — никель. Было высказано предположение, что в этом ряду по мере уменьшения числа вакансий в недостроенной d-оболочке атома переходного элемента возрастает сродство к электрону, что ведет к увеличению энергии связи при взаимодействии с металлом, легко отдающим свои валентные электроны. [c.170]

Металлорганические смешанные катализаторы на основе соединений переходных металлов 4—6 подгрупп и металлоргаиических соединений металлов главных подгрупп 1—3 групп периодической системы способны превращать бутадиен и изопрен в полимер с определенной пространственной конфигурацией [18]. При этом удается в зависимости от состава катализатора или за счет введения определенных добавок провести присоединение в 1,2- и, соответственно, в 3,4- или 1,4-положения, причем в последнем случае можно оказать влияние на цис-транс-изомерию. Модификация катализатора достигается главным образом варьированием переходного металла или металлоргаиического соединения, а также использованием металлов или других восстановителей вместо металлоргаиического соединения. Точно так же можно влиять на действие катализатора путем изменения количественного соотношения компонентов и способа приготовления смешанного катализатора. Были также предложены соединения редкоземельных металлов и металлов группы железа. В качестве особо эффективных следует упомянуть здесь соединения кобальта [19]. В зависимости от каталитической системы, ее типа и количественного соотношения компонентов в ней можно получить 1,4-цис-, 1,4-транс-, 1,2- или, соответственно, 3.4-полидиены. [c.490]

Известно 7, что окислы меди и цинка катализируют гидратацию олефииов, а окислы бериллия, магния, бария используются как катализаторы дегидрирования и дегидратации спиртов. В реакции гидратации бензонитрила вышеуказанные соединения также активны. При этом окислы меди и цинка оказались близкими по эффективности к окислам подгруппы железа. Однако в случае СиО бензамид содержал примесь продуктов взаимодействия с окислом, а в случае 2пО одновременно с гидратацией в большей степени происходил гидролиз беизамида. Аналоги окиси цинка по подгруппе — окислы кадмия и ртути, необратимо изменялись в ходе реакции. Кроме того, в случае Сс10 выделен продукт взаимодействия с окислом. Активность окислов главной подгруппы II группы оказалась приблизительно одинаковой и невысокой для всех окислов. Таким образом, окислы металлов второй группы мало пригодны для практического использования при получении амидов. [c.79]

Общая характеристика переходных элементов. Особенности переходных элементов определяются, прежде всего, электронным строеинем их атомов, во внешнем электронном слое которых содержатся, как правило, два 5-электрона (иногда—один 5-элек-трон ). Невысокие значения энергии ионизации этих атомов указывают на сравнительно слабую связь внешних электронов с ядром так, для ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта энергии ионизации составляет соответственно 6,74 6,76 7,43 7,90 и 7,86 эВ. Именно поэтому переходные элементы в образуемых ими соединениях имеют положительную окисленность и выступают в качестве характерных металлов, проявляя тем самым сходство с металлами главных подгрупп. [c.646]