Действие света и других излучений

Инициирование переводит молекулу мономера в активное состояние, в котором она способна реагировать с другой молекулой. Переход молекулы в активное состояние возможен под действием света, тепла, различных излучений или инициаторов. В качестве инициаторов могут применяться кислород, органические перекиси, гидроперекиси и другие соединения. [c.49]

Химику приходится иметь дело с реакциями, протекающими со всевозможными скоростями — от исчезающе малых (охватывающих геологические периоды) до колоссальных (взрывные реакции). Процессы инициируются под влиянием повышения температуры, действия света (фотохимия), механического усилия (механохимия), излучения большой энергии (в частности, ионизирующего излучения, вызывающего радиолиз воды и другие процессы, рассматриваемые в радиохимии) и т. д. [c.100]

Активация может быть вызвана также внешними причинами, к которым относятся поглощение квантов света при фотохимических реакциях, действие электрических разрядов, удары электронов, а-частиц, нейтронов и других излучений. [c.335]

Иногда зарождение цепей осуществляется на стенках реакционных сосудов в результате гетерогенной реакции, а также за счет каких-либо внешних воздействий па систему, например, при действии света, излучений и др. После зарождения цепи наступает ее развитие, что характеризуется длиной цепи. Длиной цепи называется число молекул данного исходного вещества, которые прореагировали в результате одного элементарного акта зарождения цепи. Длина цепи зависит от соотношения между числом цепей, возникающих и исчезающих в единицу времени, т. е. от соотношения между числом активных молекул, образующихся в единицу времени и расходуемых па получение продуктов реакции и другие процессы. [c.354]

Химические реакции тесно связаны с такими физическими процессами, как электрические явления, теплопередача, поглощение или излучение электромагнитных колебаний. Например, химические реакции, протекающие в гальванических элементах и аккумуляторах, являются причиной возникновения электрического тока. Многие химические реакции сопровождаются выделением или поглощением энергии в виде теплоты, а возникновение других реакций обусловлено действием света. Так, поглощение солнечного света зелеными растениями вызывает сложные реакции фотосинтеза, в результате которых из двуокиси углерода и воды образуются различные органические соединения. Таким образом, физическая химия решает наиболее общие вопросы химии, опираясь на физические законы и методы исследования. [c.5]

До сих пор были рассмотрены элементарные реакции, в которых исходные частицы находились в основном электронном состоянии и получали энергию, необходимую для преодоления энергетического барьера за счет термического возбуждения, т. е. в результате обмена энергией при соударениях между частицами реакционной смеси. Такие реакции называются термическими. Однако энергия может быть получена и другим путем — в виде кванта света электромагнитного излучения. При поглощении кванта света образуется электронновозбужденная частица, существенно отличающаяся от частицы в основном состоянии по своим свойствам, в том числе по способности к химическим превращениям. Реакции, происходящие под действием видимого или ультрафиолетового излучения, называются фотохимическими. [c.287]

Кроме солей алкилбензолсульфокислот или других подобных им веществ в состав детергентов входят еще неорганические фосфаты, пероксобораты, сульфаты и оптические отбеливатели. Последние преобразуют ультрафиолетовое излучение в видимый голубой свет, вследствие чего выстиранный материал выглядит белее (старое белое белье и после стирки бывает пожелтевшим, и эта нежелательная окраска перекрывается как раз голубым светом). Другие приведенные составляющие детергентов усиливают. моющее действие солей алкилбензол-сульфоновых кислот. Применение детергентов имеет и свои отрицательные стороны, и в частности повышение содержания фосфатов в реках и озерах, что приводит к неблагоприятным экологическим последствиям (разд. 9.8.1.4). [c.305]

НЫХ элементов (штифт Нернста) или карборунда, накаленный добела (или докрасна) электрическим током. Пучок света направляется и фокусируется в точке размещения образца зеркалами. Схема (рис. 32.3) ИК-спектрометра во многом сходна со схемой спектрофотометра видимой и ультрафиолетовой области. Здесь также с помощью системы зеркал (М1 и Мг) световой поток разделяется на два строго одинаковых луча, один из них пропускается через кювету с исследуемым веществом, другой — через кювету сравнения. Прошедшее через кюветы излучение поступает в монохроматор, состоящий из вращающейся призмы, зеркала и щели и позволяющий выделять излучение со строго определенной частотой, а также плавно изменять эту частоту. Оба луча встречаются на зеркальном секторе М3. При вращении зеркала в монохроматор попеременно попадают либо отраженный опорный луч, либо прошедший через прорезь луч от образца. Кюветы и окна для защиты детектора, как и призма монохроматора, выполняются из отполированных кристаллов минеральных солей (табл. 32.1), пропускающих инфракрасный свет. В современных приборах призма заменяется дифракционной решеткой, позволяющей значительно увеличить разрешающую способность спектрометров. Для фиксации количества поглощаемой веществом энергии используют два типа детекторов, действие которых основано на чувствительности к тепловому действию света или на явлении фотопроводимости. [c.760]

Крекинг углеводородов, полимеризация и ряд других реакций протекают по цепному механизму. Зарождение цепи, т. е. появление радикалов, происходит вследствие инициирующего действия некоторых высокоактивных веществ или света, радиационных излучений, высокой температуры и т. п. Развитие цепи протекает самопроизвольно, так как образовавшиеся свободные радикалы или атомы взаимодействуют с молекулами, в результате чего получаются продукты реакции и новые радикалы или свободные атомы. Скорость простой цепной реакции выражается формулой [c.135]

Это химические реакции, проте кающие под действием излучения высокой энергии (рентгенов ское и 7 излучение поток электронов, протонов и т п ) Такие излучения имеют значительно больщую энергию чем энергия световых квантов и поэтому их действие сильно отличается от действия света Например для возбуждения фотохимической реакции требуется свет определенной частоты Лучи света, вызывающие одну фотохимическую) реакцию, могут быть совер шенно неактивными для другой реакции Излучения же высокой энергии не обладают такой специфичностью [c.316]

Все такого рода изменения свойств связаны с изменением размеров и строения молекул полимера. Известно, что они могут быть вызваны действием тепла, света (или других излучений), химических процессов, протекающих в полимерах, и, наконец, механических си.л. Хотя каждый из этих процессов имеет свои особенности, тем не менее возникает естественный вопрос о том, не существует ли каких-либо общих закономерностей постепенного разрушения полимера, происходящего в любых условиях. Ответить на этот вопрос можно только путем рассмотрения молекулярного механизма изменений, происходящих во всех случаях старения полимеров, включая утом-леиие. [c.308]

Малая интенсивность спектра комбинационного рассеяния приводит к необходимости использовать интенсивный источник монохроматического излучения. Интенсивность испускаемого излучения пропорциональна четвертой степени частоты возбуждающего излучения, но при уменьшении длины волны усиливаются флуоресценция, разложение под действием света и другие побочные эффекты. Наиболее универсальной в качестве монохроматического излучения является широко используемая голубая линия ртути 435,8 нм в ближайшем будущем более удобным для этой цели может стать луч лазера. [c.162]

Согласно данным о механизме распада поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида, а также о факторах, влияющих на скорость распада под действием тепла, света, ионизирующих излучений, кислорода, озона, микроорганизмов, различных химических реагентов и других причин, стабилизаторы должны обеспечивать замедление термо- и термоокислительных, фотолитических, радиохимических и сенсибилизированных свободнорадикальных цепных реакций распада полимера поглощение радиации в области 200— 400 м 1, подавление отрицательного действия продуктов распада [c.164]

Благодаря тому что в последние годы радиоактивные источники становятся все более и более доступными, появилась возможность использования их для инициирования полимеризации. К радиоактивным частпцам относятся электроны (Р-лучи), нейтроны, а-частицы (Не " ), тогда как рентгеновские и у-лучи относятся к электромагнитному излучению. Под действием ионизирующего излучения в веществе идут более сложные процессы, чем под действием света [17]. Качественно химические эффекты от различных типов облучения одинаковы, но в количественном отношении они отличаются друг от друга. Молекулярное возбуждение с последующим образованием радикалов протекает так же, как при фотолизе, но пз-за более высоких энергий ионизирующего излучения процесс этот сопровождается ионизацией соединения С с выбросом электрона по схеме [c.173]

Процесс инициирования заключается в образовании свободного радикала из молекулы мономера вследствие возиикновения в ней непарных электронов. Образование свободных радикалов достигается нагреванием, действием света, рентгеновского излучения или особых инициирующих веществ. В качестве инициирующих веществ используются сравнительно неустойчивые соединения, например пероксид водорода, органические пероксиды и некоторые другие, способные распадаться на свободные радикалы. Образовавшийся свободный радикал инициатора вступает во взаимодействие с молекулой мономера по месту кратной (например, двойной) [c.372]

Метод ЭПР позволяет наблюдать парамагнитные центры, возникающие под действием мощного источника излучения (у-излучение, быстрые электроны, свет) на образец, непосредственно находящийся в спектрометре. Таким образом было изучено, например, поведение радикала С2Н5, образующегося при радиолизе жидкого этана, а также других активных короткоживущих радикалов. [c.249]

Разумеется, реакции (I) и (II) неразрывно связаны друг с другом в едином процессе фотолиза А Вг. В то время как чистый бромид серебра чувствителен к сравнительно коротковолновому свету, сенсибилизированный красителем, он разлагается под действием даже инфракрасного излучения. В этом отношении адсорбция красителя АдВг напоминает активирование кристаллов примесями при получении на их основе фосфоров. [c.131]

Схема прибора для измерений изображена на рис. ХХП. 3. Источником света служит лампа накаливания мощностью до 200 Вт. Б качестве светофильтра применяют почти насыщенный раствор Си504 ( 20 г соли в 100 г воды), пропускающий в среднем излучение с длиной волны 500,0 нм. Реафию ведут в кювете с плоскими тонкими стенками и с притертой пробкой. Наливают в кювету измеренный объем ( 100- 200 см ) 0,02т раствора коричной кислоты в ССи (раствор предохранять от действия света ) и производят по гальванометру отсчет силы фототока /о (в мкА) при прохождении света через раствор коричной кислоты в СС14. Величину /о обычно устанавливают при помощи диафрагмы или регулировки тока накала источника света или каким-либо другим способом. [c.273]

Если молекулы какого-либо вещества способны поглощать лучистую энергию порциями, называемыми квантами, то их энергия повышается и молекулы могут стать активными. По теории Планка энергия кванта E = hv, где постоянная Планка (квант действия) /г = 6,626Х Дж-с V — частота в герцах (число колебаний в 1 с). Е1аиболее активными из лучей видимой части спектра являются фиолетовые (v = 7,5 10 Гц и лг5-10 Дж или 3,13 эВ, что соответствует 297,3 кДж/моль). Один электрон-вольт (эВ) равен 1,602-Ю " Дж, или 96,59 кДж/моль. Наименее активны кванты красных лучей, которые имеют примерно в два раза меньшую энергию. Поэтому, например, мало чувствительные фотоматериалы (фотобумагу) можно проявлять при красном свете. Реакции, происходящие под действием видимых и других излучений, называются фотохимическими. Этими процессами занимается фотохимия. [c.56]

Другой механизм репарации повреждений, вызванных действием ультрафиолетового излучения, состоит в фотореактивации видимым светом или излучением ближайщей области ультрафиолетового спектра [c.292]

Внутримолекулярные хи.мические превращения происходят под действием света, излучений высокой энергии, тепла, химических реагентов (которые ис входят в состав полимера) Внутримолекулярные превращения могут оказывать существенное влия-Иие на механизм реакции, приводить к образованию полимеров нежелательного строения. Однако в соответствующих условиях такие превращения позволяют по. 1учить наибо.псс эффективным способом потимеры нужного строения, синтез которых Другими путями невозможен Внутримолекулярные превращения под действием тепловой и лучистой энергни, а также под действием ряда химических реагентов в ряде случаев являются побочными реакциями, которые оказывают большое влияние на строение и свойства полимеров в процессе их получения, переработки н эксплуатации. [c.165]

Если подключить круксову трубку с вольфрамовым катодом к источнику тока, как показано на рис. 4.12, то при достаточном напряжении между двумя электродами электроны будут вырываться из катода (отрицательного электрода) и перемещаться вдоль трубки к аноду (положительному электроду), образуя катодные лучи. Если теперь медленно снижать напряжение между электродами до тех пор, пока не прекратится образование катодных лучей, то наш прибор будет подготовлен к проведению интересного опыта. Осветим солнечным светом вольфрамовый электрод—при этом обнаружится, что электроны снова начнут перемещаться к положительному электроду. Экспериментируя подобным образом, мы убедимся, что в этом опыте важную роль играет длина волны света, которым освещают катод. Оказывается, что видимая часТь солнечного света не вызывает появления тока электроны покидают атомы вольфрама только под действием ультрафиолетовой части солнечного света. Если же изготовить катод из цезия или калия, то электроны будут вырываться из него под действием оранжевого или желтого света. Другими словами, для выбивания электронов из вольфрама необходима большая энергия или частота излучения, чем для выбивания электронов из калия. [c.65]

Кардовые полиарилаты обладают хорошей устойчивостью к действию УФ- и ионизирующего излучения, сохраняя, например, высокие физико-механические показатели после длительного облучения на воздухе у-лучами Со, причем большая устойчивость свойственна кардовым полиарилатам с флуореновыми группировками по сравнению с полиарилатами, содержащими фталидные группы [4]. Частичная или полная замена в полиарилатах фенолфталеина лактонного цикла на лактамный, а также наличие в остатках бисфенола флуореновых группировок заметно повышает устойчивость полиарилата к действию света. Включение в полимерную цепь полиарилатов фенолфталеина небольших количеств (-1%) серы, фосфора, свободных гидроксильных групп за счет использования при их синтезе, например, таких мономеров, как фенолсульфофталеин, флороглюцин, оксид бис(4-карбоксифенил)метилфосфина и других, способствует получению полиарилатов, обладающих повышенной стойкостью к световому старению [72, 84-87]. [c.114]

Наибольшая чувствительность человеческого глаза к желтым лучам объясняется тем, что глаз больше всего приспособлен к свету солнца. Солнце излучает желтых лучей больше всех других. Температура солнца доходит приблизительно до 6000° такой температуры осветительные составы не дают, и поэтому от чисто термического излучения при горении составов преобладания желтых или близких к ним по длине волны зеленых лучей не может быть. Однако осветительные составы, основанные па использовании физиологического действия света, доллшы давать пламя н елтого или желто-зеленого оттенка. Для этой цели в осветительные составы вводятся пламенные добавки, т.е. вещества, которые при температуре горения состава излучают световые лучи в желтой и зеленой частях спектра. Соединения натрия дают желтое, а соединения бария — желто-зеленое пламя. [c.55]

Некоторые вещества светятся при комнатной температуре без нагревания. Такое явление называется холодным свечением или люминесценцией. Благодаря способности атомов и молекул поглощать световую энергик> они накапливают ее, что вызывает их возбуждение. Возбужденные атомы или молекулы способны отдавать избыточную энергию или часть ее в виде света. Другая часть избыточной энергии может быть израсходована на отрыв электронов — ионизация веи ества, на фотохимические реакции, на нагревание вещества. Люминесцентное излучение продолжается относительно долго после прекращения действия света. Длительность послесвечения для различных люминесцирующих веществ различна от миллиардных долей секунды (для отдельных атомов и молекул) до часов и даже нескольких суток (для кристаллофосфоров). [c.59]

В 1934 г. Джексон [390] пришел к выводу, что действие света вызывает растрескивание резины в атмосферных условиях. Однако результаты, которые привели его к этому выводу, могли быть удовлетворительно объяснены лишь на основании представления о том, что причиной образования трещин является действие на эластомер озона. Некоторые исследователи [391, 392] нашли, что более сильное растрескивание наблюдается в опытах, проводившихся вне помещения. В этом случае мы встречаемся с примером того, как были сделаны ошибочные выводы о влиянии света на растрескивание. В действительности в опытах, проводившихся в помещении, концентрации озона были меньше, так же как была понижена и интенсивность освещения. Кроме того, известно, что обычно весной и ранним летом концентрация озона в атмосфере выше, чем зимой. Эти данные в свою очередь могли бы привести к неверным выводам о необходимости для растрескивания действия солнечного света. Ньютон [389] показал, что ряд исследователей приходили к ошибочным выводам о необходимости действия света для протекания процесса образования трещин потому, что проводили свои опыты таким образом, что наряду с действием света исключали и действие озона. Ньютона сначала удивили некоторые собственные экспериментальные результаты, но затем он обнаружил, что картонные коробки, использовавшиеся им в ряде опытов, поглощали озон, как было продемонстрировано Эвел-лом [393]. Тенер, Смит и Холт [394] также пришли к выводу, что для растрескивания необходим солнечный свет, но они для защиты образцов от света применяли темную ткань и тем самым исключали проникновение к ним озона. Подобный же неверный вывод был сделан Асано [395], который считал, что ультрафиолетовое излучение вызывает растрескивание, потому что в его опытах образец, закрытый листком черной бумаги, не обнаружил растрескивания. С другой стороны, Рейнольдс [396] нашел, [c.125]

Различными авторами было изучено действие на полиэфиры различного вида излучений и погоды [133, 194, 449—457]. Так, Колман [133] исследовал стойкость полиэтилентерефталата и блокполиэфиров полиэтилентерефталата с полиэтиленоксидом к ультрафиолетовому свету. Оказалось, что стойкость блоксо-полимеров значительно ниже, чем полиэтилентерефталата. В случае окрашенных образцов полиэтилентерефталата и блок-полимеров обесцвечивание красителей под действием света также происходит быстрее у блоксополимеров. Каррик и другие [4491 изучали влияние коротковолновых ультрафиолетовых, рентгеновских, у-лучей на прочность и эластичность пленок алкидных смол, модифицированных соевым маслом, и нашли, что при облучении ультрафиолетовыми лучами происходит постепенно возрастание прочности пленки на разрыв и уменьшение ее эластичности и растяжимости. При длительной экспозиции прочность на разрыв достигает максимального значения затем начинает уменьшаться. Лотон и другие [4501 установили, что при об- [c.27]

Известно, что Тела и явления различных форм движения взаимосвязаны и обусловливают друг друга. Но взаимная обусловленность связанных между собой, например, двух каких-либо тел неодинакова. Одно из этих тел или явлений может существовать без другого, а другое без него не может. Понятие условия вытекает из факта подобной взаимосвязи. Тело или явление, обусловливающее существование другого тела или явления, и есть условие. Условие — это объективная реальность, это тело или явление материального мира. В химии условиями протекания химических явлений (реакций), изменения веществ выступают действие других веществ, температуры, света, радиоактивного излучения, катализаторов, среды, давления и т. д. По своей значимости условия не одинаковы. Кроме необходимых, но недостаточных условий, бывают условия необходимые и вполне достаточные. Наличие их не только открывает принципиальную возможность осуществления какого-либо химического процесса, но и обеспечивает практическую его реализацию. Так, для получения кислорода из КСЮз необходимым и достаточным условием является нагревание этой соли. Отличают также условия достаточные, но не необходимые. Например, для получения СОг достаточно подвергнуть разложению СаСОз (обжиг известняка), но СОг может быть получен и е результате действия кислоты на СаСОз,- наконец, как результат сгорания угля в избытке кислорода воздуха. [c.140]

В результате первых исследований действия излучений на различные твердые тела были установлены такие факты бесцветные стекла начинают окрашиваться, и это окрашивание исчезает при нагревании или длительном освещении светом а-излучение радия разрушает бумагу, шелк, льняные ткани резина при этом становится хрупкой, смазки для крагюв разлагаются, иодистый азот взрывается (интенсивное а-излучение) и галоидные соли серебра разрушаются. Очевидно, можно найти много и других примеров в зависимости от природы излучения и облучаемого материала. Основные наблюдаемые явления связаны с физическими [3], а не с химическими эффектами излучения, поэтому в данном разделе будут разобраны только общие принципы действия излучений на твердые тела без детального анализа самого механизма процесса. [c.352]

Тлеющий разряд формируется при низких давлениях газа (0,5—100 мм рт. ст.). Первичное возникновение тока в газе связано с его начальной электропроводностью, обусловленной присутствием в нем заряженных частиц-ионов, постоянно образующихся под действием внешних ионизаторов света, космического излучения, радиоактивности и т. д. Под влиянием приложенной разности потенциалов положительные ионы газа приобретают ускорение и, двигаясь к катоду, с большой кинетической энергией бомбардируют его поверхность, выбивая из нее электроны. Бом- бардировка ионами — главная причина эмиссии. Однако электроны могут эмитироваться катодом и по другим причинам, в частности вследствие фотоэлектрического эффекта. Эмитированные катодом электроны в своем движении к противоположному электроду многократно сталкиваются с молекулами газа, передавая им свою энергию. Так появляются новые заряженные частицы и происходят различные другие превращения молекул — их возбуждение, диссоциация на свободные радикалы и атомы. Передача энергии при столкновении электронов с молекулами газа и ионизированных молекул газа друг с другом — основной [c.55]

Вулканизаты на основе У. к. характеризуются высокими прочностными и эластич. свойствами, хорошим соиротивлением раздиру, образованию и разрастанию трещин, исключительной (лучшей, чем у вулкапиза-тов всех других типов каучуков) износостойкостью. В зависимости от природы исходных продуктов и рецептуры смесей свойства резин из У. к.могут изменяться в значительных пределах предел прочности прп разрыве 300—500 кг/см"-, твердость 50—90, относительное удлинение 400—700%, модуль нри трехкратном удлинении 50—250 кг/см , эластичность 50—70% при 20°, сопротивление раздиру 50— 175 кг/см. У. к. характеризуются высокой стойкостью к действию кислорода, озона, света, ионизирующих излучений, имеют низкую газопроницаемость. Резины из У. к. обладают большой стойкостью к действию масел, топлив, бензина, ароматич. и алифатич. углеводородов. [c.180]

П. к. может быть получена полимеризацией акриловой к-ты (теплота полимеризации 18,5 ккал моль) в присутствии инициаторов радикального типа, под действием света в присутствии 2,7-дихлордифенил-сульфона, а также под действием у-излучения. Для облегчения отвода тепла процесс целесообразно проводить в р-рах с концентрацией не выше 25%. В водных р-рах полимеризация инициируется перекисью водорода, персульфатами, гидроперекисью кумола. В реакцию могут вступать только недиссо-циированные молекулы акриловой к-ты. В водных р-рах нрн рН>6 полимеризация не идет. В органич. растворителях (бензол, ксилол, толуол и др.) полимеризация акриловой к-ты инициируется органич. перекисями, дипитрилом азодиизомасляной к-ты. Ингибиторами могут служить гидрохинон, безводные производные мышьяка, аммония, олова, растворимые в мономере соли металлов, порошкообразная медь и другие соединения. В присутствии регуляторов — метилового, этилового и аллилового спиртов, а также тиогликолевой к-ты образуется полимер с меньшим мол. весом. Акриловая к-та не полимеризуется даже при длительном нагревании в атмосфере азота при 180°, а также нри действии инициаторов ионного тина. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология