Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Серебряный катализатор активность

    Применяемые в промышленности катализаторы можно разделить на две основные группы сплошные серебряные катализаторы, активное серебро на носителе. [c.172]

    Серебро является пока единственным практически применяемым катализатором для окисления этилена в окись этилена. Однако каталитические свойства серебряного катализатора (активность и селективность) определяются не только его химическим составом, но и особым состоянием поверхности, т. е. зависят от метода его приготовления. [c.280]


    Участие поверхности в парофазном частичном окислении парафиновых угловодородов заключается обычно либо в образовании активных центров, либо в разрушении некоторых активных центров. Имеется много данных, свидетельствующих о протекании на поверхности раз-.личных реакций рекомбинации радикалов. С другой стороны, образование продуктов частичного окисления почти никогда но происходит в результате процессов хемисорбции парафиновых углеводородов и -кислорода на каталитической поверхности с последующей химической трансформацией на поверхности и десорбцией, образовавшихся стабильных продуктов в газовую фазу. Реакции, подобные конверсии этилена до окиси этилена на серебряных катализаторах, не обнаружены в случае окисления парафиновых углеводородов. Вместо этого такие обычные катализаторы окисления, как например, окислы металлов переменной валент- [c.320]

    Серебряные катализаторы, приготовленные для производства окиси этилена, подвергают химическому анализу, исследуют их физические свойства и испытывают в лабораторном реакторе их каталитическую активность. [c.240]

    Некоторые вещества в очень незначительных количествах сильно уменьшают активность и избирательность катализатора. Основное количество нежелательных примесей находится в сырье. Требования к чистоте исходных компонентов связаны со стоимостью конечного продукта. Практически допускаемая степень загрязнения может колебаться в широких пределах. Например, серебряные катализаторы окисления этилена до окиси этилена очень чувствительны к содержанию серы [3]. Ванадиевые же контактные массы окисления ароматических углеводородов практически не чувствительны к большим дозам серы и ее соединений. Нецелесообразно применять в производстве катализаторов особо чистые сорта сырья. Кондиции на сырье обусловлены прежде всего допустимым содержанием специфических для данного катализатора ядов и могут быть значительно менее строгими в отношении безвредных примесей. [c.95]

    Эксплуатационный срок службы катализатора составляет 3—4 месяца, далее активность падает вследствие блокировки работающей поверхности углеродистыми отложениями. Регенерацию катализатора производят выжиганием углеродистых веществ в токе воздуха или кислорода при 650—750°С. Часовая производительность установки достигает 55 кг стандартного формалина с 1 кг катализатора. Серебряный катализатор целесообразно применять только в тех случаях, когда необходимо получать формалин, стабилизированный метанолом. [c.148]


    При окислении этилена на активных серебряных катализаторах окись этилена начинает появляться при низких температурах, немного выше 100°. В этих начальных условиях окисление идет исключительно в сторону образования окиси этилена углекислота при этом не образуется. Естественно, что такая избирательность не имеет практического интереса. [c.296]

    При увеличении количества катализатора выход быстро растет, достигая затем предельного значения. При более низких температурах (250—300°) повышение количества катализатора содействует большему повышению выхода, чем при более высоких (300—350°). Влияние количества водорода возрастает с температурой и количеством катализатора. Активность катализаторов постоянна. Серебряный катализатор при 380° дает чистый анилин, между тем как анилин, полученный на меди, всегда окрашен следами азобензола. [c.490]

    Несмотря на высокую активность, сплошные серебряные катализаторы малоэкономичны, так как на их приготовление расходуется большое количество серебра. [c.210]

    Введение в серебряный катализатор селена в количестве 5,8-10 —7,24-10" вес. % повышает активность контакта , хотя и не способствует увеличению селективности. Рост избирательности при добавлении селена наблюдается лишь при увеличении дозы добавки с 8,68-10 до 20,25-10 вес. %, но активность [c.220]

    Каталитическая активность различных образцов серебряного катализатора [c.222]

    Серебряные катализаторы очень чувствительны к действию контактных ядов, причем особую опасность для катализатора представляют различные соединения серы . Поэтому всегда возможна дезактивация катализатора как при его изготовлении, так и при загрузке в контактные аппараты, а также в процессе применения. Разработано несколько методов восстановления активности катализатора, отравленного хлористыми или сернистыми соединениями, являющимися наиболее частыми примесями к исходному сырью — воздуху и этилену. [c.223]

    Кислоро,д, в отличие, например, от азота, благоприятствует поверхностной миграции атомов серебра и развитию граней с наименьшей поверхностной энергией. Поверхность серебряного катализатора претерпевает существенные изменения вблизи поверхности деформируется решетка металла, изменяются межатомные расстояния и т. д. Константа а кристаллической решетки серебра, являющегося достаточно мягким металлом, может увеличиваться приблизительно на 1%. Изменение поверхности не может не приводить к значительным изменениям активности и селективности катализатора. [c.274]

    В дальнейшем с созданием эффективных тонких электродов на основе платиновых металлов с гидрофобизированным активным слоем появилась потребность в серебряных катализаторах с размерами гранул и дисперсностью, близкими платиновым черням. Основой для [c.138]

    Для повышения активности и селективности серебряного катализатора окисления этилена в оксид этилена в структуру катализатора вводят небольшие добавки, например сурьмы, висмута, пероксида бария, а в газовую фазу - хлорсодержащие соединения (например, дихлорэтан), повышающие селективность процесса. Природа активации катализатора неясна. [c.641]

    Как подтверждение активного участия носителя в процессах, протекающих на поверхности серебряного катализатора, можно рассматривать и следующие факты [50] количество кислорода, сорбированного металлическим серебром, увеличивается лишь при повышении температуры до 200 °С, а затем, при нагревании до 700 С, равномерно снижается. При использовании серебра, нанесенного на алюмосиликатные носители, количество поглощенного Оа растет во всем диапазоне температур от 100 до 600 °С. Анало-50 [c.50]

    Сравнительно небольшая удельная поверхность, отсутствие пор небольшого диаметра. По этой причине для приготовления серебряных катализаторов неприменимы такие носители (сорбенты), как силикагель, активный оксид алюминия, цеолиты. Однако и совершенно непористые материалы (стекло, фарфор) малоэффективны. [c.51]

    Как отмечалось выше, срок службы серебряных катализаторов существенно зависит от целого ряда параметров от способа приготовления и состава контакта, от степени чистоты сырья, от материалов, из которых изготовлена аппаратура, от резких колебаний режима и т. д. На практике длительность непрерывной работы образца,колеблется в пределах от 2—3 до 18—24 мес. Основанием для перегрузки является как снижение активности ката- [c.55]

    Все эти затруднения, связанные с термическим режимом процесса, удалось устранить переходом к серебряному катализатору. Серебро как более активный катализатор характеризуется меньшей энергией активации и потому допускает устойчивое регулирование температуры в гораздо более широких пределах без угрозы потухания. Переход к серебряному катализатору позволил резко снизить температуру поверхности. Устранение перегрева привело к резкому сокращению побочных реакций. [c.426]


    Формальдегид получают частичным окислением метана (см. стр. 494) или каталитическим окислением метанола. Процесс проводится при температуре 650—700 °С на серебряном катализаторе в виде сеток, крупных кристаллов или металлического серебра, осажденного на пемзе или другом инертном высокопористом носителе. Серебряный катализатор, обладая большой активностью, в 4—5 раз производительнее ранее применявшегося медного. Образование формальдегида можно представить следующими двумя реакциями  [c.491]

    Высокая степень конверсии процесса обусловлена избирательной активностью серебряного катализатора, который пока является единственным, применяемым для этих целей. В зависимости от метода получения катализатор может содержать промоторы (оксалат натрия, Pt, Pd, BaO, aO, LiBr), находиться на различных носителях (кремнеземе, окиси алюминия, углеродистом кремнии), работать с частичным (избирательным) отравлением серой пли хлористым этилом. [c.165]

    Во многих случаях удельная активность, в зависимости от температуры предварительного прокаливания катализатора, имеет максимум. На рис. XIII, 4 показан пример подобной зависимости для серебряных катализаторов разложения муравьиной кислоты. В то время как общая поверхность катализатора в результате термического роста кристаллов закономерно уменьшается с увеличением температуры двухчасового предварительного прогрева, удельная активность имеет отчетливый максимум примерно при 600° С. [c.338]

    Рис, XIII, 4. Зависимость удельной активности и удельной поверхности серебряного катализатора от температуры предварительного прокаливания. [c.338]

    Процесс ведется на серебряном катализаторе для поддер жания высокой активности и селективности катализатора необходимо отсутствие в исходных продуктах примесей, отравляющих катализатор. Серебряный катализатор очень чувствителен к сернистым, мышьяковым, фосфорным галоидным соединениям и к ацетилену. Даже следы этих веществ отравляют катализатор, а ацетилен, кроме того, образует взрывоопасный аце-тиленид серебра. [c.316]

    Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

    Регенерацию катализаторов, потерявших активность вследствие блокировки поверхности при коксообразовании, производят выжиганием кокса кислородом воздуха при 550—700 °С. Таким образом, регенерируется катализатор крекинга [68], проходя последовательно реактор, регенератор и транспортные линии. Так же восстанавливают серебряный катализатор на пемзе (конверсия метанола в формальдегид) и другие 1 ермостойкие контакты. [c.69]

    Для подавления реакции полного окисления этилена применяют быстрый отвод избыточного тепла или, что гораздо эффективнее, добавку к газовой смеси различных антикатализаторов или селективных ингибиторов, повышающих активность катализатора в направлении образования окиси этилена. В качестве селективных ингибиторов рекомендованы бензол, ксилол, спирт, галогены, арил-амины и т. д. Можно применять и благоприятствующее отравление — ослабление активности катализаторов введением в них 0,01—0,001% хлора. Любопытно отметить, что активность серебряных катализаторов для получения окиси этилена восстанавливается при обработке их тетрахлорэтаном при 175—325 ". Хорошим катализатором является Ag20 на корунде с добавкой ВаОд при 115°. Смесь из этилена с [c.201]

    В отсутствие серебряного катализатора можно гидролизовать диазокетон, в результате чего образуется либо хлорзамещенное соединение, либо спирт (пример б). Алкильные группы, находящиеся в положении 2 и 4 пиридиновых или хинолиновых соединений, имеют активные метиленовые группы и могут быть проацилированы. В качестве конденсирующих агентов применяют фениллитий (пример в) и более легко доступный диизопропиламид натрия (пример г). [c.167]

    При установлении причин, вызывающих повышение избирательности окисления, следует более критически оценивать сообщения патентов. Так, серебряный катализатор, обладающий малой удельной поверхностью, чрезвычайно чувствителен к действию различных ядов незначительные количества примесей, особенно металлоидов, могут оказывать существенное влияние на каталитическую активностьПоэтому сообщения о высокой избирательности процесса в результате добавления в катализатор, папример, металлов , перекиси кальция , солей алифатических кислот нуждаются в самой тщательной экспериментальной проверке. Чувствительными методами анализа обнаружено присутствие в некоторых добавках различных неучитываемых примесей, которые влияют на каталитическую активность серебра . Например, методом мгновенного парообразования в со-четании с масс-спектрометрическим анализом установлено на- [c.215]

    Отдельные образцы серебряного катализатора резко отличаются друг от друга по своим каталитическим свойствам.Рубаник и Гороховатский " установили, что в зависимости от способа приготовления серебряного катализатора различается его удельная активность и селективность. Это объясняется, вероятно, тем, что химический состав поверхности катализатора изменяется вследствие попадания в катализатор в процессе его приготовления различных микропримесей, содержащихся в исходных веществах, в частности галоидов и некоторых элементов V и VI групп периодической системы элементов. После того как образцы катализатора, полученного различными методами, были обработаны водным раствором аммиака (удалены примеси, растворимые в аммиаке), они по активности и селективности стали значительно меньше отличаться друг от друга. [c.223]

    Для восстановления активности серебряного катализатора пpeдлoжeнa2 обработка водородом при 400—500 °С с целью перевода сернистых и хлористых соединений, попавших на его поверхность, в легколетучие соединения HjS и НС1. Вероятно, такое же действие оказывает и этан, который рекомендуется добавлять к исходным газам при снижении активности катализатора. Кроме того, восстанавливать активность катализатора можно, нагревая его до 300 °С в токе реакционного газа . [c.224]

    Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

    В ФРГ разработай серебряный катализатор для активации кислородных электродов, промотированный небольшими добавками висмута, никеля, титана. Характеристики электродов, активированных промотирован-ным серебром, резко зависят от парциального давления кислорода, и поэтому для работы этих электродов на воздухе необходимо применение компрессоров, а следовательно, дополнительные затраты энергии. При наиесе-иии промотированного катализатора на носитель—активированный уголь активность воздушных электродов повысилась, однако их стабильность была неудовлетворительной из-за малой коррозионной стойкости носителя. [c.121]

    Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

    Выше отмечалось, что основные технологические показатели промышленных компактных и трегерных серебряных катализаторов, вообще говоря, достаточно близки. Однако более детальное изучение влияния природы и физико-химических свойств разных носителей на показатели процесса свидетельствуют об активном участии многих носителей в химических превращениях. Это и понятно, поскольку при 650—750°С в присутствии кислорода практически любое твердое тело будет оказывать влияние на превращения метанола и формальдегида. Результаты изучения окислительной конверсии метанола представлены на рис. 19. Из рисунка видно, что в изученном интервале температур конверсия метанола на поверхности пемзы в несколько раз выше, чем в незаполненном объеме. В присутствии пемзы наблюдается образование формальдегида, хотя и незначительное (6—9%), начиная с 400°С. В свободном же объеме формальдегид появляется только при 700°С (выход не более 4%). [c.50]

    Последняя стадия приготовления окислительных катализаторов осуществляется во время самого процесса окисления, что является его характерной особенностью. По данным Оржеховского и Маккормака [24], серебряный катализатор, используемый при окислении этилена в окись этилена, достигает постоянной активности только через 150 час. после начала его работы. [c.27]

    Каталитические свойства металлических катализаторов также изменяются при действии добавок. Особенно сильное действие оказывает введение металлоидных добавок. Кислород, захваченный массивной платиной, по данным Крылова [100], изменяет ее каталитическую активность при окислении водорода. Максимум активностп соответствует примерно количеству кислорода, необходимого для образования одного монослоя. При окислении газов на серебре кислород ие только участник окислительной реакции, но и активатор серебра. Исследуя сорбцию кислорода на пористом серебре, Темкин и Ку.лькова [75] показали, что через 185 час. серебро поглотило пять монослоев кпслорода, изменивших электронные свойства серебра и его каталитическую активность. Хориути, Танабе п др. [295] установили сильное изменение каталитических свойств платины, никеля и других металлов, наблюдаемое при введении галоидов. По данным Кемброна и Александера [108], а также по материалам различных патентов введение галоидов сильно изменяет активность серебряного катализатора. Добавки 0,001—0,05% Те и Se увеличивают избирательность серебра по отношению к реакции иолучения окиси этилена. [c.199]

    Прямое окисление этилена на серебряном катализаторе в окись этилена стало главным промышленным способом ее получения, который почти полностью вытеснил старый путь превращения этиленхлоргидрина в окись этилена. Окись этилена перерабатывают главным образом в этилен- и днэтиленгликоль, неионогенные поверхностно-активные вещества и этаноламнны. В по- [c.7]


Смотреть страницы где упоминается термин Серебряный катализатор активность: [c.201]    [c.479]    [c.232]    [c.88]    [c.141]    [c.853]    [c.165]   
Окись этилена (1967) -- [ c.215 , c.216 , c.220 , c.222 , c.224 , c.283 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катализатора активность

Катализаторы активные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте