Ненасыщенные сернистых соединений

Характерно, что среди ненасыщенных сернистых соединений также преобладают производные тиофена, бенз- и дибензтиофена с нафтеновыми кольцами в молекуле. При этом наблюдается определенная тенденция к увеличению доли соединений с постепенно повышающейся степенью цикличности. С точки зрения качественного и количественного состава сернистых соединений нефти горизонтов и АВв+, практически не различаются. [c.86]

Ниже приведены данные по содержанию насыщенных и ненасыщенных сернистых соединений в нефтях Самотлорского месторождения, рассчитанному на основе результатов элементного и функционального анализов, средних молекулярных масс образцов и масс-спектрометрии [c.89]

В диметилформа.миде хорошо растворяются ароматические ненасыщенные сернистые соединения, плохо растворимы парафины. Растворяющую его способность. Л10-жно регулировать добавлением воды. ДМФА легко регенерируется, не дает азеотронов. Токсичность его примерно такая же, как у бензола предельно допустимая концентрация 0,01 жг/ж. При очистке газойля (фракции 200—350 °С) с содержанием серы более 1 вес. (кратность ДМФА к сырью [c.114]

Реакция восстановления тиоэфиров в присутствии палладия проведена только с препаративными целями устойчивость катализатора не исследована. При гидрировании ненасыщенных тиоэфиров брали большой избыток палладиевого катализатора по отношению к субстрату как правило, нет указаний на возможность повторного его применения. Иногда отмечается, что при повторном использовании палладий оказывается неактивным [615]. Почти во всех опытах по низкотемпературному гидрированию количество палладиевого катализатора таково, что содержащийся в нем водород может прогидрировать все ненасыщенное сернистое соединение, если же избыток катализатора небольшой, то гидрирование происходит не полностью. [c.197]

Как видно из данных, приведенных в табл. 75, примерно 82— 96% всей серы остается в погонах, выкипающих выше 300 °С, и 69—81% в остатках, кипящих выше 400 °С. Содержание азотистых соединений в высококипящих фракциях нефтей также выше, чем в низкокипящих. Между тем в присутствии азотсодержащих соединений на всех обычных катализаторах гидроочистки скорости гидро-. генолиза сернистых соединений и гидрирования ненасыщенных связей уменьшается (см. стр. 295 сл.). [c.283]

Содержание сернистых соединений, пределы кипения, а иногда и содержание ненасыщенных углеводородов в газойлях исключают возможность их переработки в реакторах парового риформинга, поэтому газойли обычно газифицируют методом гидрогенизации. Однако эффективность их газификации низка из-за относительно высокого содержания ароматических соединений в сырьевом потоке и, следовательно, из-за большого выхода побочных ароматических жидких продуктов. [c.81]

Для очистки водорода употребляются адсорбенты, поглощающие окись и двуокись углерода, водяные пары, углеводороды, сероводород, органические сернистые соединения [8]. Такая избирательная адсорбция основана на образовании поверхностных химических соединений или на капиллярной конденсации. Наибольшее значение для очистки водорода имеет адсорбция на цеолитах, размер пор которых соизмерим с размерами молекул. Через поры проходят, не задерживаясь, только молекулы, имеющие размер меньше размера пор цеолита более крупные молекулы остаются на их поверхности. Водород по сравнению с другими газами имеет наименьший размер молекул и на цеолитах не задерживается. На поглощение вещества цеолитом еще большее влияние, чем размер, может иметь форма молекулы, ненасыщенный характер молекул. [c.51]

Очистка от сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов [c.60]

Пропускную способность молекулярных сит для дезодорации СНГ рассчитывают на основе данных об их годовом производстве, требуемом суточном выходе, содержании серы в СНГ и характере присутствующих сернистых соединений. При расчетах учитывают следующее является ли исходное сырье полностью насыщенными углеводородами (например, пропан или бутан) или состоит преимущественно из ненасыщенных углеводородов (например, пропилена). Ненасыщенные углеводороды гораздо труднее обрабатываются на молекулярных ситах, поэтому для извлечения из них серы требуются дополнительные производственные мощности. Если эти углеводороды попадут в обработанный на ситах продукт, то они возвратят ему пахучесть. Установка для дезодорации СНГ должна быть экономичной при работе на базе максимально дешевых нерегенерируемых (рис. 76) и регенерируемых сит. Если в СНГ присутствуют ненасыщенные углеводороды. [c.356]

Существует промышленная установка производительностью около 4 тыс. т/год по переработке СНГ. Типичный состав (в %) аэрозольного СНГ, производимого на этой установке, следующий молярная доля углеводородов с числом менее Сз — 0,2 пропана — 14,7 изобутана — 32,6 нормального бутана — 52,2 ненасыщенных углеводородов — 0,1 пентанов и высших — 0,2 общая массовая доля сернистых соединений — 0,0005 элементарной серы — 0,0005 НдЗ — менее 0,0001 объемная доля масляного остатка — 0,00075. Запах этого сорта СНГ приятный, сладковатый. [c.357]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

Некоторые вещества, находящиеся в нефтепродуктах, адсорбируются легко и быстро, другие труднее и во вторую очередь. К веществам, адсорбируемым в первую очередь, относятся такие поверхностно-активные вещества, как смолистые, асфальтовые и другие кислородсодержащие соединения, сернистые соединения, ненасыщенные углеводороды далее при создании необходимых условий извлекаются ароматические углеводороды и в последнюю очередь — алканы и цикланы. [c.293]

Коксохимический бензин. Этот материал обычно отличается весьма высоким содержанием ароматических компонентов в нем присутствуют также ненасыщенные углеводороды и сернистые соединения. Для удаления последних необходима гидроочистка, хотя для экстракции достаточно ограничиться частичным гидрированием. Для переработки этого сырья можно использовать обычное сочетание экстракции и экстрактивной перегонки. При очень высоком содержании ароматических углеводородов ступень экстракции можно исключить и направлять сырье непосредственно в колонну экстрактивной перегонки. [c.247]

Сернистые соединения получают также на базе парафина [16] парафин молекулярного веса 250—350 (18—25 атомов углерода) хлорируют для получения моно- или двухлористых замещенных парафинов, которые затем пли освобождают от галоида для образования ненасыщенных углеводородов с прямой цепью, могущих непосредственно реагировать с серой, или приводят во взаимодействие с сульфидом натрия для получения сернистых парафиновых ингибиторов. [c.169]

Типичные структурные формулы различных типов сернистых соединений показаны на схеме 2. Реакции между серой и ненасыщенными органическими соединениями высокого молекулярного веса весьма сложны и приведенные схемы предназначены скорее для иллюстрации, чем для выражения точного химического состава соединений различных типов. [c.169]

Из табл. 1 видно, что последние концентраты (13—14) отличаются особенно большим содержанием сульфидной серы. С увеличением содержания сульфидной серы ненасыщенность водородом соединений концентратов значительно уменьшается. Следовательно, уже при разделении масла на силикагеле проявляются различия Б свойствах сернистых соединений разных типов. [c.124]

Данные таблицы не дают полного представления о химической структуре всех сернистых соединений. В топливах могут присутствовать ненасыщенные сернистые соединения, некоторые их окислы и, возможно, другие весьма реакционно-снособные структуры, которые также будут принимать участие в образовании в топливах продуктов уплотнения и усиливать их коррозионную активность. [c.190]

Тиофен также легко алкилируется олефииами в присутствии катализатора. Этой реакций частично и объясняется одновременное исчезновение серы в крекинг-бензинах, очищаемых холодной концентрированной серной кислотой. Сера содержится в виде тиофена и других ненасыщенных сернистых соединений. Тиофен мгновенно алкилируется, а пенасыщенпые соеди-иения полимеризуются. Оба получаемых проду] та имеют более высокие температуры кипения и при повторной дистилляции остаются в ] убовом остатке. Тиофен нрп 200° легко вступает во взаимодействие с бутиленами, нентенами и циклогексеном в присутствии катализатора кремневая кислота — окись алюминия [46] или над твердой фосфорной кислотой, аналогично применяемой при производстве полимербензина. Эти катализаторы являются более активными, чем серная кислота [47]. [c.639]

Осадки в основном являются продуктами глубоких превращений гетероорганических соединений и, возможно, ненасыщенных углеводородов топлив. Зольные элементы осадков образуются за счет коррозии металлов топливной системы. Коррозия топливной системы происходит нз-за наличия сернистых соединений и соединений кислотного характера [16]. С целью снижения коррозионной агрессивности топлив в них нормируются следующие показатели содержание общей, меркаптановой и элементарной серы, органическая кислотность и отсутствие водорастворимых кислот и щелочей. [c.30]

Широкому внедрению сероочистки при помощп водорода (гидроочистки) в промышленную практику благоприятствовали доступность дешевого водорода с установок каталитического риформинга и наличие надежных, хорошо освоенных промышленностью гидрирующих катализаторов. Гидроочистку в зависимости от конкретного случая можно проводить и в очень мягких условиях, когда гидрируются только сернистые и ненасыщенные со-- единения. При таком мягком гидрировании реакции разрыва связи С—С почти пе происходят. В результате конверсии сернистых соединений и насыщения двойных связей происходит химическая стабилизация очищаемого нефтепродукта. [c.250]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Газы, обильно выделяющиеся при сухой перегонке асфальта, пахнут сероводородом, а маслянистые, сильно ненасыщенные дестиллаты состоят кроме углеводородов различных рядов, также и из вторичных сернистых соединений. Остаток от перегонки представляет собой К0К.С нли смолу, хруш ость которых стоит в зависимости от степени отгонки. [c.356]

Подводя итог сказанному, рассмотрим существенные для производства ЗПГ характеристики лигроина и их предельныезна-чения, установленные с целью стандартизации сырья и схем газогенераторов содержание (в об. %) парафиновых углеводородов—не менее 80, ароматических углеводородов — не более 5— 10, ненасыщенных углеводородов — не более 2 общее содержание сернистых соединений, 20, 100 и 500 ppm содержание химически неактивной серы — не более 20 ppm перегонка (температура полного выкипания) — 150, 185 или 200°С сырье должно быть продуктом прямой перегонки. [c.79]

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окнслов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов [94]. Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых п воде. Поскольку энергии активации реакций распада серооргаиических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций (16) и (17) можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессерива1ше, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае [c.207]

Химическая стабильность. Химическая стабильность дизельного топлива — способность противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга, висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений. Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и сернистые соединения. [c.93]

Пластические свойства, придаваемые битуму серой, быстро теряются, и происходит превращение пластического материала в кристаллический. Добавление к битуму вместо элементарной серы полиметилентетрасуль-фида сопровождается также возрастанием пенетрации и понижением температуры хрупкости (по Фраасу). Однако пластические свойства полимера сохраняются значительно дольше. Недостатком простых органических полисульфидов является их низкая устойчивость к действию высоких температур, имеющих место при обычном использовании битумов. Себестоимость осерненного битума оказалась высокой, так как расход серы составил 20—25%- Поэтому производство осерненного битума широко не распространилось. При обработке сырья серой выделяется значительное количество сероводорода и летучих сернистых соединений. В готовом битуме остается лишь небольшое количество серы. По-видимому, сера, отнимая водород, превращает простые связи в двойные, а затем образовавшиеся ненасыщенные соединения полимеризуются. [c.156]

Весьма вероятной схемой превращения высших сернистых соединений па окисных катализаторах является деструкция связи С—8 с образованием сульфида металла и ненасыщенного бпрадпкала, который присоединяет водород и превращается в насыщенный углеводород [2, с. 40]. Если водорода недостаточно или если скорость гидрирования снижена присутствием азотистых либо других блокирующих веществ (в том числе металлов), такой высокореакциопно-сиособпый бирадикал сможет вступать в реакции конденсации, давая начало коксообразованию. [c.42]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Антнокнслитоли с успехом применяются во всех случаях, когда беизин не содержит других 1 р , Д[п.1х составных частей, кроме склонных к быстрому <)кислев ию ненасыщенных углеводородов, нанример сернистых соединений, 11 не цредполагается длительного хранения бензииа. [c.391]

Окисный кобальтмолибденовый катализатор. Этот катализатор, содержащий 12—13% окислов кобальта и молибдена, применяют главным образом для удаления органической серы из углеводородных потоков перед процессом паровой конверсии углеводородного сырья. При температуре 260—400° С, давлении выше 7 ат ш объемных скоростях 300—1000 ч оп промотирует одновременное гидрирование органических сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов. Типичные условия проведения промышлениого процесса следующие. [c.330]

Для удаления кислорода из водорода, азота, аргона, неона, двуокиси углерода и насыщенных углеводородных газовых потоков применяют катализатор, состоящий пз палладия на таблетках активированной окиси алюминия. В поступающих на очистку газовых потоках должен присутствовать водород в количестве не менее требуемого стехио-метрическп для связывания всего кислорода. Катализатор достаточно активен при комнатной температуре при условии, если газ не содержит хлоридов, сернистых соединений, окиси углерода, нефтяных фракций или ненасыщенных углеводородов. Этот ке катализатор можно использовать для удаления кислорода из газов, содержащих окись углерода, и из этиленовых фракций однако в этих случаях необходимо поддерживать температуру процесса выше соответственно 120 и 230" С [47]. Реакция всегда протекает практически полностью и остаточное содержание кислорода в очищенном газе составляет менее 1-10-4%. [c.342]

Известно, что токсичность нефтяных масел повыщается с ростом их молекулярной массы, кислотного числа, с увеличением в их составе полиаренов, смол, сернистых соединений. Соединения с разветвленной боковой цепью менее токсичны, чем углеводороды нормального строения. Циклические соединения иСычни юксичнее, чем соединения с открытой цепью. Ьолее токсичны ненасыщенные соединения по сравнению с насыщенными. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология