Блок-сополимер температуры

Диссольваны 4400, 4411, 4422, 4433 изготавливаются фирмой Хехст (ФРГ) и могут быть отнесены к соединениям типа блок-сополимеров окисей этилена и пропилена. Они представляют собой 65%-ные растворы ПАВ в метаноле или воде. По внешнему виду диссольваны —светлая жидкость. Плотность диссольвана 4411 при 20°С— 1005 кг/м , вязкость при 20°С—145 сСт, температура застывания — плюс 20 °С. [c.235]

Исследование процесса плавления полимеров с помощью ДТА дает возможность изучить некоторые их свойства (температуру и температурный интервал плавления, теплоту плавления и др.) и особенности структуры (степень кристалличности, состав статистических и блок-сополимеров, стереорегулярность [c.105]

Ценный комплекс свойств (сочетание высокого индекса вязкости, низких температур застывания с термостойкостью), реализованный в композициях смазочно-охлаждающих жидкостей и синтетических масел, установлен для смесей низкомолекулярных ПИБ и полиэтилсилоксанов (ПЭС) [42-44]. Интересен факт неограниченной совместимости ПИБ и ПЭС до значений ММ полиэтилсилоксанов -1 500 [45]. В общем случае совместимые практически полезные смеси ПИБ и полисилоксанов, особенно полидиметилсилоксанов, получаются при использовании совмещающих добавок - блок-сополимеров указанных мономеров [42, 44. [c.372]

Через 15 мин при интенсивном встряхивании в реакционный сосуд к раствору живущего полистирола добавляют 5 мл раствора 5,3 г 4-винилпиридина в 50 мл тетрагидрофурана (что соответствует 5 ммолям 4-винилпиридина). Еще. через 15 мин в сосуд вводят 40 ммолей стирола и через следующие 15 мин вводят новую порцию (5 ммолей) 4-винилпиридина. Эти операции повторяют еще раз с интервалом в 15 мин. Через 15 мин после добавления последней порции мономера блок-сополимер осаждают в смеси 300 мл диэтилового эфира и 300 мл петролейного эфира. Полимер фильтруют, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. [c.184]

Зависимости температура плавления — состав (рис. 64) для блок-сополимеров и смеси соответствующих гомополимеров сходны, но резко отличаются от кривой, полученной для статистических сополимеров. Иногда в блок-сополимерах можно обнаружить [c.266]

Образование подобных сополимеров из полистирола и каучука подтверждается изменением характера зависимости деформации от температуры и растворимости после совместного вальцевания, а также результатами турбидиметрического титрования. Если во время вальцевания добавить к смеси полимеров акцепторы радикалов (например, иод) или красители с подвижным водородом илн галогеном, наблюдается в основном деструкция высокомолекулярных веществ без блок-сополимеризации, так как разноименные макрорадикалы реагируют с акцептором быстрее, чем друг с другом. Повышение температуры переработки, облегчая перемещение целых макромолекул, уменьшает скорость деструкции полимеров, а следовательно, количество макрорадикалов и выход блок-сополимера. [c.272]

Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из эластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие размягчения доменов и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290). [c.279]

При использовании гетерофазных систем, образованных блок-сополимерами СБС, упрочнение материала обусловлено способностью стеклообразных доменов деформироваться и поглощать энергию, препятствуя развитию трещин. Это, безусловно, связано с эффективной передачей приложенного усилия по эластичным цепям, которые соединяют домены, а также смешением фаз на границе их раздела. Эффект упрочнения материала оказывается тем большим, чем выше энергия разрушения доменов, т. е. выше их температура стеклования. Поглощение энергии эластичной матрицей у этих систем, по-видимому, не играет существенной роли. [c.113]

Для иллюстрации зависимости фактора сдвига от частоты были вычислены значения функции lg аг(со) при различных температурах тройного блок-сополимера строения полистирол — полибутадиен — полистирол при двух частотах 10 и 10 Гц со значениями = 0,7 и — 0,3. Большинство лабораторных методов измерения механических характеристик вязкоупругих материалов укладывается в этот диапазон частот, причем верхняя область перекрывается динамическими испытаниями, а нижняя — исследованиями переходных ре жимов. [c.69]

Параметр вероятности генерирования последовательностей упорядоченного или блок-сополимера значительно превосходит молярное содержание кристаллизующихся звеньев Ха- Следовательно, температура плавления не понижается в такой сильной мере, как у статистического сополимера того же состава, и, согласно формуле (57), интервал плавления становится заметно более узким. [c.113]

Были разработаны и предложены отечественные деэмульгаторы типа блок-сополимеров окисей этилена и пропилена — прокса-нол-186, проксанол-305, проксамин-385, представляющие собой неподвижные пастообразные вещества от желтого до светло-коричневого цвета с температурой плавления 31-37 °С. Пастообразная консистенция создавала трудности при использовании их в промысловых условиях (особенно в зимнее время года). Для извлечения реагентов из бочек их необходимо было нагревать до 50—55 °С в специальных плавильных печах, что увеличивало затраты на приготовление раствора реагента и делало процесс более трудоемким. К тому же повышалась опасность при работе с деэмульгаторами. С целью получения легкоподвижного продукта с температурой засты-в шия не выше минус 30 °С в Гипровостокнефти были проведены работы по улучшению товарных качеств реагентов-деэмульгаторов. [c.80]

Реапон 4в. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основе пропиленгликоля (см. проксанол 305-50, 2п = 54, 2ш = 91). Молекулярная масса 4200 массовая доля, %, — основного вещества 55 5 растворитель — метанол вода (4 1) прозрачная желтая или светло-коричневая жидкость, растворимая в воде (2 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м , — не выше 955 коэффициент рефракции — от 1,409 до 1,413 температура, °С вспышки 9, застывания минус 50 вязкость, мм /с при 25°С - 60, при минус 40 °С — 890 малотоксичное вещество (4 класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускался Казанским ПО "Оргсинтез" по ТУ 6-05-221-886-86. [c.253]

Проксамин НР-71М. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основс этилендиамина (4п = 8, 4т = 56) молекулярная масса — 3900 [a oвaя доля, %, — основного вещества 72 2, золы 0,4, азота до 0,7 растворитель — метанол прозрачная жидкость от светло-желтого до светло-коричневого цвета, ограниченно растворимая в вэде (2 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м — 970 коэффициент рефракции — 1,433 температура, °С вспышки — от 10 до 12, застывания — ниже минус 50 вязкость, мм /с при 20 °С — 67, при минус 40 С — 650 малоопасное по токсичности вещество (3 класс по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускался по ТУ 6-14-19-514-83. [c.254]

Реапон 2. Олигоуретановое производное блок-сополимеров окисей этилена и пропилена, модифицированное спиртами основное вещество, % — 50 5 растворитель — метанол светло-желтая жидкость, нерастворимая в воде (3 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м — 930 температура, С вспышки — 7, застывания — минус 50 вязкость, мм /с при 20 С — 68, при минус 40 °С — 489 умеренно опасное (по метанолу) вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76), запах спиртовый. Выпускался по ТУ 6-05-221-711-83. [c.255]

Реапон- 3. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основе алкилфенолформальдегидных смол основное вещество, % — 65 растворитель — метанол коричневая нерастворимая в воде жидкость (3 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м , — 958 температура, °С вспышки — 9, застывания — минус 50 вязкость, мм /с при 20 °С — 50, при минус 40 °С — 1149 умеренно опасное вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76), запах спиртовый. [c.255]

При температуре плавления в кристаллической фазе частичнокристаллических полимеров осуществляется переход первого рода. Плавление кристаллической фазы происходит в интервале температур ппгриной 10—30 "С, величина которого зависит от характера распределения размеров крпста.улитов, степени их совершенства и скорости нагрева. Обычно за Т,,, принимают значение температуры, соответствующее окончанию процесса плавления эта температура зависит от структуры полимера при плавлении блок-сополимеров наблюдаются две температуры плавления, характерные для каждого из гомополимеров. На стадии плавления в процессах переработки полимеров важную роль играет сильная зависимость Т, и Я от тепловой и деформационной предыстории в расплавленном, переохлажденном и твердом состоянии и от величины приложенного гидростатического давления в переохлажденном состоянии (см. гл. 3). [c.258]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

ДСТ — блок сополимер дивинила н стирола с содержанием связанного стирола 28—32%, сочетающий высокую прочность при повышенных температурах (до 80°С), высокую эластичность и низкую температуру хрупкостп (около —80° С). [c.244]

Эпоксидно-фенолоформальдегидные материалы. На основе выпускаемых промышленностью эпоксидно-новолачных блок-сополимеров ЭНБС изготавливают лаки ЭН, которые характеризуются сильным глянцем, высокими твердостью и эластичностью, хорошей адгезией, повышенными диэлектрическими свойствами, термостабильностью и стойкостью при комнатной температуре к разбавленным минеральным концентрированным органическим кислотам. [c.77]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Полиарилатариленсульфоноксиды при небольшом содержании ариленсульфоноксидных фрагментов (-15%) обладают высокой теплостойкостью, близкой к теплостойкости полиарилатов, но значительно более низкой по сравнению с полиарилатами вязкостью расплава, что существенно облегчает переработку этих блок-сополимеров. Такие теплостойкие (длительная теплостойкость 200-230 °С) литьевые термопласты конструкционного и электроизоляционного назначения могут использоваться при создании изделий электронной техники, электроизоляционных материалов, деталей, испытывающих значительные нагрузки при повышенных температурах [136]. [c.164]

Метод может быть применен для исследования статистических и блок-сополимеров [50]. Спектр ЭПР радикала-зонда в полистироле свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей. При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше. Спектры блоксополимеров бутадиена и стирола являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блок-сополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтёерждает [c.292]

Блок-сополимеры типа АВ или АВА в твердом или студнеобразном состоянии образуют структуры с сегрегированными доменами, состоящими из блоков только одного вида. Классические структуры для линейных систем изображены на рис. II. 4. Автор настоящего раздела предложил именовать их суперрешетками или суперкристаллами [37]. Безотносительно к работе 37], написанной в 1976 г., эта терминология теперь прижилась, ермин суперкристаллы оправдан тем, что в существенно гомо-дисперсных системах сегрегированные домены образуют совершенно правильные трехмерные, двумерные или одномерные структуры. Их электронные микрографии неотличимы (за исключением масштабов) от решеток обычных кристаллов, и могут даже наблюдаться дислокации. Характер решеток зависит от содержания блоков типа А или В структуры, показанные на рис. II. 4, могут переходить друг в друга в присутствии некоторых растворителей или при изменениях температуры правда, способность к таким полиморфным превращениям зависит от реальной структуры блоков. [c.77]

Если говорить о блок-сополимерах, то вследствие фазового микрорасслоения они характеризуются двумя температурами стеклования [126]. Например, для бутадиенстирольных термо-эластопластов ниже верхней температуры стеклования Гст = = 353 К полистирольные участки макромолекул находятся в агрегированном состоянии в виде микрообластей застеклован-ного полистирола. Линейный размер микрообластей составляет 18—30 нм. Полибутадиеновая матрица находится в высокоэластическом состоянии, пока при нижней температуре стеклования Гст — 173 К она также не застеклуется. [c.197]

Созданы также эпоксидно-новолачные блок-сополимеры, сочетающие положительные свойства тех и других гомополимеров. На их основе разработан ряд композиций, используемых для получения клеев, обеспечивающих высокую прочность клеевого соединения как прн низких, так и при повышенных температурах, в частности однокомпонентные быстроотверждающиеся порошковые клеи и др. [29, 30]. [c.25]

Пример 7Л.6.1. Исследовался процесс получевия и отверждения эпоксидно-новолачных блок-сополимеров (ЭНБС) [15, 32]. В качестве исследуемых факторов были выбраны — соотношение исходных компонентов в ЭНБС, масс. % Х2 — время их предварительного взаимодействия при 120 С, ч — время отверждения, ч Х — температура отверждения, °С. В качестве выходного параметра 7 была выбрана величина разрушающего напряжения при сжатии, МПа. Статистическая математическая модель была получена в виде [c.621]

Иногда применяют растворители, не смешивающиеся с исходными мономерами, при условии образования в дальнейшем гомогенной системы. В этих случаях выпавшие в осадок полимеры, сохранив свои концевые функциональные группы, длительное время не теряют активности и могут поэтому быть использованы для синтеза блок-сополимеров (см. с. 268). Этот метод позволяет проводить поликонденсацшо в жидкой фазе и добиться высоких молекулярных масс без нагревания до температур, вызывающих деструкцию высокоплавких мономеров и полимеров, что очень важно для производства теплостойких материалов типа полиимидов. [c.79]

Для жесткого сетчатого эпоксидно-новолачного блок-сополимера (ЭНБС) предельной температурой эксплуатации будет Г 90 °С, для полиамида Т 65- 70 С, а поликарбонат выдерживает под нагрузкой температуру порядка 110 °С. [c.120]

Большой интерес могут представить простые эмпирические соотношения, позволяющие предсказывать вязкоупругое поведение двухкомпонентной или многокомпонентной смеси на основании данных, полученных для отдельных ингредиентов. В качестве примера можно привести недавно предложенный применительно к блок-сополимерам метод суперпозиции данных по вязкоупругому поведению, полученных для двухкомпонентного материала при различных температурах [14]. В связи с тем, что указанный метод требует знания температурной и временной зависимостей механических свойств отдельных компонентов, его применимость базируется на использовании эмпирических соотношений, описывающих такие свойства. [c.45]

Для внесения ясности в затронутый вопрос были проанализированы вязкоупругие свойства системы, состоящей из раздельных доменов полистирола и 1,4-нолибутадиена. Такую систему можно приготовить смешением ингредиентов, а также синтезом привитых или блок-сополимеров. Рассматривая каждую фазу как чистый гомополимер, температурная зависимость свойств которого известна, можно установить, что при 90 °С область перехода в полистироле должна обнаруживаться вблизи 10 с, тогда как у полнбутадиена — вблизи 10 с. Эти два перехода разделены, грубо говоря, одиннадцатью десятичными порядками во временной или частотной шкале. При выборе более низкой температуры эксперимента, например О С, области перехода в полистироле, согласно расчетам, отвечает длительность воздействия порядка 10 с, а в полибутадиене — 10 с, т. е. различие возрастает до девятнадцати порядков. Если такие огромные интервалы времени могли бы быть охвачены при каждой из двух указанных температур, результирующие кривые должны получаться различными и их нельзя будет наложить друг на друга простым [c.58]

Рис. 9. Обобщенные зависимости компонент комплексной динамической податливости Dp и Dp блок-сополимеров полистирола и полибутадпена марки Shell TR-1648 от частоты в двойных логарифмических координатах прп выборе в качестве температуры приведения значений Т =25°С (я) и 7 =85 С (б).

В случае, когда ПВХ образует с ПЭ две несовместимые равновесные фазы (при соосаждении из совместного раствора, простом механическом смешении порошков), ПЭ влияния на устойчивость ПВХ не оказывает. При переосаждении смесей ПВХ-ПЭ, полученных при ИСВДС, практически исчезает ускоряющее влияние ПЭ на распад ПВХ. Такого же эффекта можно добиться и при изотермическом отжиге смесей ПВХ-ПЭ при температуре, превышающей температуру плавления ПЭ (393 К). При использовании в качестве второго полимера полипропилена, блок-сополимера полипропилена с полиэтиленом (БСПЭ), статистического этилен-про-пилепового сополимера (СКЭПТ) и полибутадиена, наблюдаемое изменение скорости деструкции ПВХ подобно тому, что имеет место при деструкции в смесях с ПЭ. Данные исследования смеси ПВХ-ПЭ методами электронной сканирующей микроскопии и рентгеновского микроанализа показывают, что все исследуемые системы микрогетерогенны [9]. Наиболее ярко гетерогенность выражена для систем с преобладающим содержанием ПЭ. Однако, несмотря на термодинамическую несовместимость компонентов, четкая межфазная граница между дисперсной фазой и дисперсионной средой отсутствует. Более того, фазой ПЭ окклюдируется некоторое количество ПВХ. Это следует, например, из сопоставления спект- [c.249]

Изучение систем-хополимер — растворитель с различными концентрациями растворителя в зависимости от температуры, выполненное методами ДСК (с непроницаемой для растворителя ячейкой) и малоугловой дифракции рентгеновских лучей, показало, что блок-сополимеры С-Б, Б-С-Б, С-Б-С, Б-МС и Б-ВН обнаруживают только один тип жидкокристаллической структуры. В зависимости от состава сополимера наблюдаются объемноцентрированная кубическая, гексагональная, ламеллярная, обратная гексагональная или обратная объемноцентрированная кубическая структуры. На рис. 17 приведен пример такой фазовой диаграммы для сополимера Б-С-Б 372. [c.230]

Для упорядоченных или блок-сополимеров, хар . " пизуемых очень большими последовательностями кристаллизуюш,, я звеньев, р Ха, и понижение температуры плавления не столь велико, как у статистических сополимеров. Для сополимеров с тенденцией к правильному чередованию звеньев, напротив, Р<Ха, и наблюдается значительно большее понижение температуры плавления . [c.87]

Введение в цепь различных мономерных звеньев в виде сплошных блоков позволяет изменять химический состав полимерных молекул без изменения физических и механических свойств, связанных с высокими температурами плавления и уровняхми кристалличности. Сохранение указанных свойств показано на примере блок-сополимеров этилентерефталата и окси-этиленгликоля [56]. Введение в виде блока 30% второго компонента приводит лишь к небольшому снижению температуры плавления. Это существенно отличается от поведения статистических сополимеров того же состава. [c.114]

Температура конформационно1и перехода блок-сополимера стир л — изопрен в различных растворителях (258). Степень кристалличности и температура плавления блок-сополимеров политетрахлорбисфенол А-адипината и полистирола и данные о росте нх сферо-литов (259). Кинетические параметры кристаллизации, степень кристалличности и теплота плавления смесей поли-е-капролактона с поливинилхлоридом (259). Микроструктура и ми-крофазовое расслоение в блок-сополимерах стирол — бутадиен — стирол типа Агп-Вп т (260). Структурные параметры сополимеров стирол—диметилсилоксан при 298 К (260). Площадь поверхности доменов полистирола и их диаметр в сополимере стирол — диметилсилоксан и в смесях полистирола с полидиметилсилоксаном (260). Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен (261). [c.9]

Параметр термодинамического взаимодействия Xgg/Fs компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 423 К (281). Параметр термодинамического взаимодействия Х компонентов статистического сополимера стирол — метилметакрилат в различных растворителях (281). Параметр термодинамического взаимодействия Xgg компонентов сополимера стирол — а-метилстирол в различных растворителях (282). Параметр термодинамического взаимодействия (X 5)j p и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) (282). Параметры термодинамического взаимодействия компонентов системы полипропиленгликоль (М == 1050) — по-лиэтиленгликоль М 15000) (282). Параметр термодинамического взаимодействия X [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология