Железа ион реакции комплексов с Fe

Метод определения общего содержания ионов железа основан на образовании окрашенных железо-роданидных комплексов. Уравнение реакции [c.76]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Подобно бериллию, литий не дает окрашенных соединений и не способен к реакциям, основанным на перемене валентности. В настоящее время известно несколько цветных реакций, основанных на взаимодействии солей лития с органическими веществами, в частности реакция, предложенная В. И. Кузнецовым 1241] — образование желтого соединения с бензол-2-арсоновой кислотой (1-азо-1-2-оксинафталин-3, 6-дисульфокислота). Реакция проводится в растворе, содержащем 2% едкого кали, и позволяет открывать литий при разбавлении 1 2 ООО ООО. Другой чувствительной и достаточно специфической реакцией на литий является реакция образования белого осадка, отвечающего формуле LiKFeJOe и представляющего собой периодатный комплекс железа. Реакция удается при разбавлении 1 150 000, причем ионы натрия и калия снижают чувствительность реакции, если отношение их к литию превышает 500 1, а рубидий и цезий — лишь при отношении их к литию 15 000 1. [c.472]

В большинстве применяемых в органическом синтезе реакций комплексов трикарбонил (циклобутадиен) железа эти соединения используют как источники высокореакционноспособного циклобутадиена или его замещенных. Впервые это соединение было использовано в синтезе бензолов Дьюара. Для доказательства промежуточного участия в этой реакции свободного циклобутадиена был использован оптически активный комплекс (314), который не рацемизуется при взаимодействии с тетрацианоэтиленом, но образует с ним полностью рацемический аддукт (315) (схема [c.432]

Одним из отрицательных явлений, возникающих при кислотной обработке пластов, является выпадение в осадок вторичных продуктов реакций с железом, алюминием или кальцием. Наиболее трудно удаляются железистые осадки. Источниками ионов железа могут быть продукты коррозии со стенок НКТ, насосов или железо из минералов пласта. Осаждение соединений железа предотвращается композициями кислот (молочная, винная, глюконовая, уксусная, лимонная) и органических соединений с двумя функциональными группами (спирты, альдегиды, амины, щавелевая кислота). Первые образуют с железом растворимые комплексы, вторые с ионами железа создают ячеистые комплексы. [c.325]

Шварценбах и Геллер [7] провели потенциометрическое титрование бромом комплекса двухвалентного железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой в буферных растворах с различными pH в присутствии золотого индикаторного электрода. С целью переведения комплекса трехвалентного железа в комплекс с двухвалентным они перед титрованием восстановили его водородом на палладированном угле. Ыа значение окислительно-восстано-вительного потенциала не оказывает влияния концентрация ацетатных буферных растворов, что указывает на то, что с ацетатным ионом не образуется смешанного комплексного соединения. При pH выше 4 потенциал системы не зависит от концентрации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из этого следует, что как ион трехвалентного железа, так и ион двухвалентного железа практически целиком связаны в комплекс и не образуют высших комплексов. В пределах значений pH 4—6 окислительно-восстановительный потенциал не зависит даже от величины pH и реакция протекает по уравнению [c.69]

В ВОДНЫХ или В водно-спиртовых растворах некоторые енолы, оксимы и гидроксамовые кислоты образуют с водным хлоридом железа (III) комплексы, окрашенные в красный, коричневый или красно-фиолетовый цвета. Однако при реакции с безводным хлоридом железа(III) те же соединения образуют растворы желтого или светлого рыжевато-коричневого цвета, совершенно не похожие на цвета, которые дают в этой реакции фенолы. [c.405]

В Продукте реакции равна нулю. Соединение легко окисляется на воздухе и взаимодействует с водой с выделением водорода. В некоторых случаях можно восстановить центральный атом металла в комплексе до состояния с отрицательной степенью окисления. Так, железо в комплексе К2[Ре(СО)4)], полученном по реакции (22), имеет степень окисления 2 [c.103]

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов [52, 53], — о гомогенном катализаторе разрыва связи С—С (крекирующем агенте) и гетерогенном катализатор гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогеиолиза [54, 55]. Механизм их действия рассмотре в гл. 3 добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно таког( же состава, как и без их применения. [c.122]

Берлинская лазурь образуется при pH 2 4Fe +3[Fe( N)el 7i iilFe4[Fe( N)el3 (синий осадок). Обнаруживаемый минимум 0,05 мкг предельное разбавление 1 10 pG 6. Щелочь разрушает берлинскую лазурь, получается гидроокись железа (HI). Оксалат-ион мешает реакции, связывая железо в комплекс [Fe (0264)3] -. Избыток ферроцианида переводит осадок в золь KFe[Fe( N)ei. Мешают окислители и восстановители, окисляющие ферроцианид до феррицианида и восстанавливающие железо (И1) в железо (И). [c.216]

Прежние исследователи нашли, что многие сложные эфиры реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре. Поэтому первым исследованным параметром была продолжительность реакции при 25 °С 12,57о-ные концентрации метанольных растворов гидрохлорида гидроксиламина и щелочи были выбраны до некоторой степени произвольно, просто потому, что такими растворами пользовался Томпсон [14]. Было установлено, что для ацетатов, растворенных в абсолютном этиловом спирте, максимальная интенсивность окрашивания достигается минимум за 15 мин (рис. 3.1). Для других же эфиров, например, эфиров жирных или ароматических карбоновых кислот, максимальная интенсивность окрашивания не достигалась и за 30 мин в щелочном растворе при 25 °С. Поэтому было изучено влияние на реакцию образования гидроксамовой кислоты температуры и продолжительности взаимодействия в широких пределах (табл. 3.5). При повышенной температуре реакция образования гидроксамовой кислоты протекает быстрее, но продолжительное воздействие повышенной температуры может вызвать разложение гидроксамовой кислоты. Было установлено, что вообще кипячение в течение 5 мин (температура около 72 °С) вполне достаточно и применимо во всех случаях, в которых возможно образование окрашенного железо-гидроксаматного комплекса. Комнатная температура допустима для анализа ограниченного числа сложных эфиров. [c.144]

Для определения /Снест комплексных соединений могут быть использованы реакции обмена между внутренней и внешней сферами соответствующей комплексной частицы. В тех случаях, когда этот обмен протекает достаточно медленно, можно, определяя кинетические характеристики обмена, рассчитать константу нестойкости комплекса. Так, например, была определена константа нестойкости ферро-инового комплекса железа [Ре (Phг)зI + + ЗН" Pe + + + ЗНРЬг+ при исследовании обмена железа между комплексом и внешнесферным Ре2+. [c.174]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Координированные с металлом диены в реакциях с электро-фильными реагентамн часто проявляют большую селективность, чем исходные диены. Так, трикарбонил (бутадиен) железо реагирует с ацилкатионами более активно, чем бензол в условиях реакции Фриделя—Крафтса. Продуктом этой реакции является лишь один ацилированный аллильный катион (266) (схемы 699, 700), строение которого было установлено методом рентгеноструктурного анализа и соответствовало модели с максимально возможным взаимодействием атомов железа и кислорода [202]. Большинство сопряженных диенов в условиях реакции Фриделя — Крафтса поли-меризуется. Подобная реакция комплекса (аллен)тетракарбонил-железа (267) приводтгг к ацилаллнльиому комплексу (268), легко теряющему протон с образованием диенона (269) (схема 701) [665]. [c.422]

Окисление двухвалентного железа трилонового комплекса гидропгрекисью с образованием свободных радикалов гидроперекиси, вызывающих реакцию полимеризации [c.97]

Существует ряд реакций [3+2]-циклоприсоединения, приводящих к производным циклопентанового ряда. Ниже описаны три метода два из них основаны на использовании комплексов железа, в третьем для промотирования образования цикла используют соединения палладия. Первый метод включает использование комплекса (38), который получают металлированием аллилгалогенидов или тозилатов действием Ыа[Ре(т -СбН5) (СО)а] [57]. Реакция комплекса (38) с электронодефицитным алкеном — тетрацианоэтиленом — при комнатной температуре быстро и с хорошим выходом приводит к комплексу (39) [схема (3.45)]. Аналогично реагируют комплексы (38), содержащие заместители в аллильном лиганде (например, Ме [c.93]

Образование металл-углеродной связи путем реакции комплекса переходного металла с органическим галогенидом, за которым следует внедрение по этой связи монооксида углерода и алкина, является потенциально ценным методом синтеза сложных эфиров и лактонов. Как и в соответствующих реакциях, приводящих к образованию карбоновых кислот, аллилникелевые комплексы проявляют ярко выраженную тенденцию к тому, чтобы внедрение алкина происходило прежде, чем внедрение СО. Так, из аллилхлорида, ацетилена, монооксида углерода и метанола при обычных условиях [76] был получен 1 ис-метилгексадиеноат [схема (6.87)]. Каталитическая система состоит из хлорида никеля, тиомочевины, оксида магния (для нейтрализации НС1, образующегося в результате реакции) и сплава марганца с железом для предварительного восстановления никеля(II) в никель (0). [c.221]

Было найдено, что константа скорости первой стадии равна 78 л-жолъ сек" в 0,5 М растворе H2SO4 это хорошо согласуется с результатами других измерений [67]. Если железо образует комплекс с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), реакция протекает значительно быстрее [68]. Аналогичным путем были изучены реакции окисления иона титана(II) хлорат-ионом [69] и иона U(III) нитрат-ионом [70] константы скорости равны 2-10 и 1,6-10 [c.197]

Часть 2 посвящена основам катализа металлоферментами. Здесь сделана попытка уяснить, каким образом присутствие белков влияет на реакционную способность комплексов переходных металлов. На трех примерах детально рассматривается, как белок может влиять на термодинамику отдельных стадий процесса [например, на константу равновесия координационного связывания молекулярного кислорода с железом (П) в гемоглобине и мио-глобиие], на кинетику отдельных стадий (например, в реакциях железа, находящегося в составе пероксидазы и каталазы) и на термодинамику всего процесса в целом (как, например, при эндотермическом восстановлении молекулярного азота в гидразин за счет другой термодинамически выгодной реакции). Изложение не ограничено только железом и молибденом. Приведены данные об изо-меразных реакциях витамина В12. Несколько ранее в этой части отмечается, что кофактором, с которым координационно связывается молекулярный кислород, может быть не только железо-порфириновый комплекс, но и негемовое железо, медь и даже ванадий природа испробовала различные пути решения проблемы координационной химии — проблемы связывания кислорода. [c.9]

Вода может быть включена вследствие дипольного притяжения в структуру комплекса — катиона и тем самым может сильно влиять на реакции комплекса. Так, например, комплекс [Ре(р 1еп)з] состоит из трех жестких фенантролиновых плоских молекул, расходящихся в разные стороны от атома железа, и двух молекул воды, готовых занять три большие полости между плоскостями молекул фенантролина. Скорости внутри-и межмолекулярных реакций [Ре(рЬеп)з] сильно изменяются под действием любого электролита, нарушающего диполярно-гидратную структуру комплекса [73]. [c.107]

Используя различную прочность комплексов желе-за(1П) и алюминия с нитрилтриуксусной и циклогексан-диамин-Ы,М,Ы, М -тетрауксусной кислотами, а также различия в значениях pH, при которых протекают фотохимические реакции с участием этих металлов, авторы разработали методику фотохимического комплексонометрического титрования железа(И1) и алюминия в их смесях. Нитрилтриуксусная кислота с алюминием и железом(1П) образует комплексы, константы образования которых равны соответственно 1-10 и 6-10 [3531, циклогександиамин-М, N, Ы, М -тетра уксусная кислота с алюминием образует комплекс, константа образования которого равна 4-10 , а с железом(П1) — комплекс с более высокой константой образования, равной 1,8 10 . [c.39]

Конечный продукт АБ поглощает излучение, а вещества А и Б не поглощают его. Так, если исследуемый раствор, содержащий малые количества титруется стандартным раствором ЭДТА , то при X 260 нм значительно поглощает излучение только продукт реакции (комплекс Си-ЭДТА) и получается кривая, изображенная на рис. 7.18, б. Подобная же кривая получается при титровании железа (II) кобальтом (III) при X = 360 нм. [c.184]

Реакция сульфонилирования начинается с образования активного Комплекса п-толуолсульфохлорид-хлорное железо реакция 2), который затем реагирует с хлорбензолом по механизму бимолекулярного электрофильного замещения (реакция 3). Одновременно протекают равновесные реакции взаимодействия катализатора с /г-толуолсульфохлори-дом (реакция 4), хлорбензолом (реакция 5) и сульфоном (реакция 6), которые приводят к образованию неактивных промежуточных соединений. Существование такого соединения хлорбензола с хлорным железом доказано методом УФ-снектросконии по увеличению константы погаще-ния смеси указанных соединений по отношению к чистому хлорбензолу. По-видимому, аналогичные соединения образуют с хлорным железом я-толуолсульфохлорид и сульфон. Для нитробензола, используемого. 3 реакции в качестве растворителя, такого соединения не обнаружено. [c.87]

Экстракцию проводят, встряхивая смесь в течение 15 мин, а затем оставляют ее стоять еще столько же. Реакцию ускоряют небольшие количества Fe (II) в восстановительной среде и нагревание ( 75° Q. В присутствии железа образуется комплекс даже в 6—14 М H2SO4 и — 4 н. НС1. В качестве растворителей можно использовать I4, бензол, бутилацетат, диэтиловый эфир и др. Молярный коэффициент погашения комплекса при X = 680 нм равен 24 400. Этот метод используется для определения Мо в присутствии W [c.207]

При недостатке меди в продуктах питания у животных развивается заболевание — лизуха (потеря аппетита, уменьшение веса, анемия, гибель). Введение чрезмерных количеств меди вызывает острые отравления (гемолиз, деструкцию головного мозга, печени, ночек и нарушения процесса кроветворения). Особенно большое значение имеет медь для процессов кроветворения. В отсутствие меди невозможно образование гемоглобина. Она активирует реакцию образования гема железа и таким образом мобилизует резервы железа из крови. В процессе синтеза гемоглобина медь совместно с железом образует медь — железо — нуклеопротеиновые комплексы — предшественники гемоглобина. Образование такого комплекса, как считают, снижает энергию активации реакции образования гемоглобина. Присутствие меди необходимо для образования не только гемоглобина, но и других гемоиорфкринов. Концентрируясь в костном мозге, медь принимает непосредственное участие в эритропоэзе в присутствии меди ускоряется созревание ретикулоцитов и их превращение в эритроциты. Имеются данные о том, что в минимальных дозах она препятствует возникновению инфекционных заболеваний у человека и принимает участие в процессах пигментации, влияя на образование меланина. В старости волосы седеющего человека содержат меньше меди, чем в молодом возрасте. При анемиях (анемия Адиссона — Бальмера) уровень меди в крови растет, а в депонирующих органах падает, т. е. явление обратное акобальтозу. При постгеморрагической анемии уровень меди в крови снижается параллельно содержанию железа. Результаты некоторых опытов указывают на накопление меди в раковых опухолях. [c.284]

Кроме Ре(СЫ5)з, при рассматриваемой реакции образуется ряд желз родановых комплексов, начиная с ГРе(СЫ5)]++ и кончая Ре(СК 5)б]. См. А. К. Б а б к о, Железо-родановы комплексы в растворе, ДАН СССР 52, 3 (1947). [c.203]

Серьезным также является вопрос о скорости образования комплексных соединении с комплексоном, так как для объемных определений можно пользоваться только теми реакциями, которые протекают достаточно быстро. Многие, главным образом многовалентные, катионы образуют в растворах настолько сильно гидратированные ионы (алюминий, хром), что образование ими комплексов протекает медленно. Такие реакции, если их невозможно ускорить путем повышения температуры, вообще не пригодны для комплексометрических определений. Классическим примером в этом отношении является алюминий, прямое комплексометрическое определение которого вызывает значительные затруднения. На самом деле, однако, комплекс алюминия достаточно прочен, если он образуется при нагревании в умеренно кислом растворе. Это свойство алюминия делает возможным его косвенное комплек-сометрическое определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона титрованным раствором цинковой или магниевой соли или солью трехвалентного железа. Аналогичным образом и железо образует комплекс сравнительно медленно, и его лучше титровать при повышенной температуре. Это же можно сказать и о катионах третьей группы периодической системы. Например, индий можно непосредственно титровать только при кипячении раствора. С аналогичными затруднениями встречаются при определении катионов, когда последние уже связаны в другие комплексы, например винной кислотой. В этом случае имеется равновесное состояние между тартратным комплексом и комплексонатом металла и титрование растягивается происходит возврат окраски индикатора. Повышенная температура титруемого раствора часто помогает преодолеть это затруднение, примером этого служит титрование свинца в присутствии винной кислоты или марганца в присутствии цианида. Другие примеры будут приведены и объяснены в соответствующих местах. [c.300]

Обнаружение Fe + в виде гексацианоферрата(П) железа. Реакция образования темно-синего осадка Ре4[Ре(СЫ)б]з очень характерна для Ре +. Обнаружению Ре + данной реакцией мешают анионы Р , РОГ, СгО , тартраты, связывающие Ре + в прочные комплексы, и катионы u2+ и Hg +, образующие с [Ре(СЫ)б] окрашенные осадки. Небольшие концентрации ионов Сц2+ и Hg2+ не мешают обнаружению Ре +. В случае больших концентраций этих ионов следует отделить их действием NaOH и NH4OH, как указано в следующей дробной реакции. [c.179]