Парафиновые углеводороды помощи молекулярных

В последнее время удалось осуществить реакцию сульфирования парафиновых углеводородов среднего и высокого молекулярного веса при помощи дымящей серной кислоты и получить сульфокислоты, щелочные и щелочноземельные соли которых нашли применение в качестве моющих средств. При высокой температуре (600— 650° С) предельные углеводороды взаимодействуют с элементарной серой с образованием сульфидов и других сераорганических соединений [41]. [c.57]

Для получения товарных высокосортных автобензинов типа АИ-93 необходимы высокооктановые изопарафиновые компоненты. Одним из основных методов получения таких компонентов является каталитическая изомеризация низкокипящих бензиновых фракций. Поскольку при изомеризации нормальных парафиновых углеводородов по схеме за проход получаются относительно низкооктановые продукты, для улучшения их антидетонационных свойств из изомеризатов выделяют с помощью ректификации или на молекулярных ситах непрореагировавшие углеводороды и направляют их на рециркуляцию, что резко ухудшает техникоэкономические показатели процесса. [c.116]

В последнее время примеси нормальных парафиновых углеводородов удаляют избирательной адсорбцией с. помощью молекулярных сит [53]. [c.66]

Шварц и Брассе [203] разработали метод определения -парафиновых углеводородов в нефтяных дистиллятах, свободных от олефинов, с помощью адсорбции молекулярными ситами II рефрактометрии [c.74]

Методы исследования парафиновых углеводородов подробно описаны в [11]. К числу лабораторных методов выделения индивидуальных парафиновых углеводородов относятся ректификация, термическая диффузия, клатратные методы выделения при помощи мочевины и тиомоче-вины, препаративная хроматография, разделение с помощью молекулярных сит. [c.7]

Петролатум частично содержит парафиновые углеводороды изостроения он имеет больший молекулярный вес (400—800), более высокую температуру плавления (до 90°) и большую вязкость, чем обычный твердый парафин. Как правило, петролатум выделяют не из дистиллятов, а из нефтяных остатков с помощью методов, аналогичных применяющимся для выделения твердого парафина. В США производится около 100 ООО т петро-латума. Одним из основных его потребителей является бумажная промышленность химической переработке петролатум не подвергается. [c.42]

Для высших парафиновых углеводородов, во всяком случае начиная от додекана и выше, теория Райса не в состоянии уже правильно предсказать состав продуктов крекинга ни при низком, ни при высоком давлении. Это можно объяснить либо тем, что теория Райса требует каких-то коррективов применительно к высшим парафиновым углеводородам, либо тем, что высшие парафиновые углеводороды разлагаются преимущественно с помощью молекулярного механизма. [c.78]

Рис. 9. Схема установки разделения парафиновых углеводородов нормального строения н изостроения с помощью молекулярных сит

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ И ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ В БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЯХ ПРИ ПОМОЩИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ сит [c.12]

МЕТОДИКА ВЫДЕЛЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ НОРМАЛЬНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЯХ ПРИ ПОМОЩИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ сит ТИПА 5А [c.55]

Способность цеолитов адсорбировать легкие парафиновые углеводороды нормального строения была использована для повьппения октановых чисел бензиновых фракций. В США имеются промышленные установки [7] для разделения бензиновых фракций с помощью молекулярных сит. Адсорбция проводится в паровой фазе нри температуре, обычно на 20—30° С превышающей температуру конца кипения исходного продукта, и при избыточном давлении 7—8 ат. [c.80]

Вышеприведенные расчеты основаны на том предположении, что молекулярные объемы всех газов равны. Углекислота и этан уклоняются от этой закономерности. Поэтому, когда парциальные давления этих двух газов высоки в газовых смесях, при определении парафиновых углеводородов с помощью сожжения должны быть введены поправки. [c.119]

До сих пор исследование вторичных реакций при помощи крекинга проводилось с углеводородами малого молекулярного веса, и эти данные экстраполировались на углеводороды с молекулярным весом, типичным для тяжелых масел. Для приближения к практическим условиям и выяснения влияния удлинения углеродной цепочки на характер крекинга на тех же катализаторах были поставлены опыты с нормальным цетаном. Их результаты приведены в табл. 1. Для сопоставления приведена сходная табл. 2 для нормального октана. Сопоставление данных этих двух таблиц показывает большое сходство в поведении двух углеводородов, отличающихся вдвое по числу углеродных атомов в молекуле. Поскольку н. цетан кипит при 287,5°, он может считаться типичным i представителем парафиновых компонентов нефти, подвергающихся крекингу. [c.156]

Из товарного парафина методом экстрактивной кристаллизации при помощи карбамида были выделены две фракции парафиновых углеводородов, молекулярные веса которых, определенные криоскопически, оказались равными 270 и 340 соответственно. Упругость пара бензола над этими растворами была измерена при 49, 55 и 58,3° методом газового насыщения в приборе, лишь в деталях отличающегося от прибора, описанного в работе Шоу и Батлера [1]. Измерения производились в теплоизолированном воздушном термостате, снабженном пропеллерной мешалкой, температура поддерживалась с точностью+0,05°. В табл. 1 приведены результаты измерений упругости пара для фракции I (М = 340), а в табл. 2—для фракции П ( И = 270). [c.208]

При желании эту схему можно дополнить выделением из предельной части (от второго хроматографирования) нормальных парафиновых углеводородов (например, при помощи молекулярных сит) и соответствующим анализом этих углеводородов. Аналогичные схемы определения углеводородного состава бензинов применяются и за рубежом [12, 91]. [c.223]

Предельные углеводороды топлив, выделенные при хроматографии, обрабатывают карбамидом для отделения нормальных парафиновых углеводородов или разделяют при помощи молекулярных сит. Затем нормальные парафиновые углеводороды подвергают четкой ректификации. Дополнительно для их идентификации можно найти температуру кристаллизации узких фракций. Оставшуюся смесь изопарафиновых и нафтеновых углеводородов можно разделить на активированном угле и анализировать газо-жидкостной хроматографией. [c.227]

Парафиновые углеводороды с прямой цепью встречаются в большинстве нефтей и, как правило, в нефтях легкого типа. В настоящее время выделение этих компонентов с помощью молекулярных сит и их идентификация газо-хроматографическим методом широко применяется. Члены этого ряда от С] до С35 (молекулярная масса 16—492) и в некоторых случаях до С40—С45 были идентифицированы в целом ряде нефтей. [c.50]

Одним из важнейших достижений в области хроматографии за последние 20 лет является разработка и использование новых адсорбентов — синтетических молекулярных сит (цеолитов), при помощи которых оказалось возможным выделять из нефтепродуктов нормальные парафиновые углеводороды. [c.3]

Математическая обработка установленных функциональных зависимостей позволила получить уравнения, обеспечивающие вычисление коэффициентов, необходимых для определения группового состава насыщенной части нефтяных фракций. Коэффициенты, учитывающие взаимное наложение масс-спектров нафтеновых углеводородов такие подчиняются общей закономерности. С помощью полученных уравнений в соответствии со средним значением молекулярного веса исследуемого образца могут быть составлены матрицы для определения типов углеводородов. Средний молекулярный вес образца находится с помощью пиков молекулярных ионов н-парафиновых углеводородов [49]. [c.90]

Ввиду трудности удаления смачивающей жидкости из твердого молекулярного соединения, регенерированные из него нормальные парафиновые углеводороды получаются не полностью чистыми. Их чистота может быть улучшена следующими методами 1) промыванием твердого молекулярного соединения- углеводородами, не содержащими н-парафинов перед разложением б) дополнительной очисткой регенерированных парафиновых углеводородов с помощью другого процесса разделения, такого, например, как перегонка или кристаллизация. [c.157]

При сульфохлорировании высших парафиновых углеводородов, таких, как н-додекана или н-гексадекана, проявляются те же закономерности, что и при хлорировании и нитровании этих углеводородов. В соответствии с этим сульфохлоридные заместители распределяются равномерно по всем метиленовым группам замещение в метильной группе происходит в меньшей степени, чем в каждой из метиленовых групп. Принимается, что отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода при сульфохлорировании высших парафинов также равно 1 3,25, как это было подтверждено для низших углеводородов (при помощи экспериментальной методики, выбранной для изучения состава продуктов сульфохлорирования высших парафинов, это отношение нельзя точно определить). Следовательно, в случае н-додекана получается, что с каждым атомом углерода в положениях 2, 3, 4, 5 и 6 связано по 18,3% мол. ЗОаС , в то время как первичного додекансульфохлорида имеется всего 8,57о мол. Однако при таком молекулярном весе это отношение нельзя точно определить по приведенной ранее экспериментальной методике. Здесь также следует учитывать лишь поочовину молекулы, так как замещения в положегшя [c.577]

Так как изомерные парафины с разветвленными цепями имеют более низкие температуры плавления дпя определенной области температур кипения и молекулярных весов и большую растворимость в растворителях, соотношение парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и нормальных углеводородов, первоначально присутствующих в парафиновых фракциях, может быть значительно больше, чем в очищенном товарном парафине или в перекристаллизованных узких фракциях. Количественное определение процентного содержания нормальных парафиновых углеводородов и изомеров с разветвленными цснямп в последнее время проводилось при помощи масс-спектрометра [26]. В товарном парафине этим методом было найдено 90,6% нормальных парафиновых углеводородов, 8,2% парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и 1,2% цикло- [c.43]

Определение парафиновых углеводородов нормального строения в бензиновых фракциях при помощи молекулярных сит (5 А) но метотике ВНИИ НП [10] или по методике Инсти-тутл химии полимеров и мономеров АН УССР [11]. [c.18]

С помощью молекулярных сит можно количественно отделить парафиновые углеводороды от изопарафиновых, аромагаче-ских и нафтеновых. В настоящее время цеолиты применяют широко как катализаторы и в качестве фазы в хроматографии. Разделение углеводородов с помощью молекулярных сит проводят стати- [c.24]

Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силикагеле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы (парафиново-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов). Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались. [c.198]

Отсюда, как правильно отмечают Райс и соавтор (120), может бьргь сделан только тот вывод, что во всяком случае какая-то часть парафиновых углеводородов разлагалась в его опытах с образованием свободных радикалов. Райс вполне считается с возможностью параллельной реакции непосредственного распада парафинового углеводорода на две молекулы меньшего размера с помощью внутримолекулярной перегруппировки, без промежуточного образования свободных радикалов. В частности, для нормального бутана, на основании работы Нейгауза и Марека (103), Райс считает (120), что параллельно с цепной реакцией идет реакция с непосредственным отделением молекулярного водорода. [c.21]

Твердые углероды битума битумные парафины содержат наряду с насыщенными парафиновыми углеводородами ряд соединении, родственных основным компонентам битума [146]. Киотнерус [199] провел исследование структурно-группового состава битумных парафинов, получил их распределение по молекулярным весам с помощью молекулярной дистилляции и по химическим соединениям — с помощью хроматографии и ИК спектроскопии. Показано, что битумные парафины состоят из насыщенных компонентов, ароматических компонентов (в которые входят сернистые соединения) и смолистых компонентов. Эти данные о сложном составе битумных парафинов подтверждаются рядом других работ. Показано, что структурно-групповой состав парафинов весьма различен и зависит от химической природы битума, из которого получен парафин [201]. [c.139]

Мочевппа образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения [88]. Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами (по крайней мере при атмосферном давлении) последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон (ацетон) легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цени связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-гептана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины [84]. [c.63]

Молекулярно-ситовые свойства цеолитов СаА могут быть использованы для увеличения концентрации нормальных парафиновых углеводородов (например, Сх,—С24) во фракциях, выделенных в процессе карбамидной деиарафипизации масел. По одной из методик [47] для этого 5%-ный раствор фракций в изооктане контактируют в автоклаве с цеолитом СаА в течение 2 ч. Десорбцию проводят с помощью вытеснителя к-гептана при 320 °С в течение 2 ч. В случае концентрирования высокомолекулярных фракций (375—400 °С) в стадии десорбции применяют смесь н-гентана и бензола. [c.446]

В конденсате и во всех фракциях, за исключением фракции н. к. — 160° С, не были обнаружены н-парафиновые углеводороды. Их присутствие ожидается во фракции н. к. —160° С в количестве до 8%. Для обнаружения н-парафинов был использован метод газожидкостной хроматографии, основанный на определении разности высот пик исходного и депарафипизированно-го с помощью молекулярных сит продукта, и метод комплексообразования с мочевиной и тиомочевиной. [c.26]

Гурина Е. Н., Окиншевич Н. А., Абаева Б. Т.,Агафонов А. В. Метод определения парафиновых и олефиновых углеводородов нормального строения в бензиновых фракциях при помощи молекулярных сит 12 Лулова Н. И., Тарасов А. И., Федосова А. К-, Квасова В. А., Леонтьева С. А. Анализ широких фракций прямогонного бензина до С включительно методом газо-жидкостной хроматографии........ 18 [c.426]

Павлова С. Н., Дриацкая 3. В., Мхчиян М. А. Методика выделения и определения содержания нормальных парафиновых углеводородов в бензиновых фракциях при помощи молекулярных сит типа 5А. . оЗ Кудрявцева Н. А., Тарасов А. И. Определение концентраций компонентов по высотам хроматографических пиков на автоматических приборах, установленных в потоках................ 6( [c.426]

Значения Сь становятся сравнимыми с См в таких растворителях, как толуол и этилбензол, которые По своей активности в реакциях передачи близки к нормальным парафиновым углеводородам. Существенное преобладание реакции передачи наблюдается в I4. Но даже и в этом случае роль передачи по сравнению с реакцией роста относительно невелика. Как например следует из данных для стирола, отношение вероятностей актов передачи и актов роста составляет около 0.01. А это означает, что один акт передачи приходится на 100 актов роста. Явления передачи должны учитываться при выборе среды для проведения полимеризации, если к молекулярному весу полимера предъявляются определенные требования. Все приведенные в табл. 20 растворители могут использоваться в качестве реакционных сред при полимеризации различных мономеров. Полимеризация в растворе представляет собой полезный прием. С ее помощью решается проблема теплосъема и исключается сильное загустевание поли-меризующейся смеси, что практически крайне важно. В технике полимеризация в растворе используется, например, при синтезе поливинилацетата и при ионной полимеризации изобутилена (гл.У). [c.248]

Из методов совместного выделения и количественного определения линейных парафиновых и моноолефиновых углеводородов в фракциях крекинг-бензинов с помощью молекулярного сита 5А следует отметить наиболее характерные, основанные на расчетах двух газо-жидкостных хроматограмм до и после пропускания пробы через микроадсорбер с цеолитом [153 ] или на прямом взвешивании адсорбера после пропускания навески пробы [38, 154]. Второй метод позволяет определять содержание парафинов и моноолефинов нормального строения в образцах 1—2 мл фракций крекинг-бензинов, выкипающих до 200 °С, с относительной ошибкой (при содержании углеводородов нормального строения 8—60%) в среднем 5—6% [154 ]. Подробная методика такого определения содержания м-парафинов и -моноолефинов изложена нами по работе [38] в разд. 1.1.2.4.2. [c.63]

Пороговый закон вероятности возбуждения фотонным ударом дискретных нейтральных уровней выше порога ионизации приближенно описывается б-функцией, как это следует из изучения эффективности фотоионизации Вгг, 12, Н1 и СНз1 [361]. Акопян, Вилесов и Теренин [11] исследовали зависимость между спектрами и эффективностью фотоионизации для некоторых производных бензола. Ультрафиолетовый фотолиз, изучаемый при помощи масс-спектрометрии, проводился для следующих молекул формальдегид [232], окись азота [258], этан (с отщеплением молекулярного водорода) [377], метанол и диме-тиловый эфир [402], метилацетат [405], этилен и бутан [4361, водород [440], все изомеры парафиновых углеводородов от Сг до Сб, -гептан и -октан [463]. [c.662]

Турина Е.Н., Окиншевич Н.А., Абаева Б.Т., Агафонов А.В. Метод определения парафиновых и олефиновых углеводородов нормального строения в бензиновых фракциях при помощи молекулярных сит. — В кн. Методы исследова- [c.116]

Разработаны и другие методы производства нефтяных парафинов для химической промышленности с остаточным содержанием масла около 5%. Эмульсионный процесс [18] основывается на эмульгировании сырого парафина с водой, охлаждении и центрифугировании охлажденной эмульсии. Этот процесс дешевый, так как расход холода на охлаждение эмульсии и расход тепла на выделение параф ина сводятся до минимума. Применяется также процесс депарафинизации, основанный на образовании твердых адтуктов мочевины с парафиновыми углеводородами при комнатной температуре. Ряд процессов основывается на выделении парафиновых углеводородов нормального строения при помощи молекулярных сит. Промышленное применение трех этих методов ограничивается обезмасли-ванием низкомолекулярных кристаллических парафинов. [c.130]

В этой книге содержатся сведения по следующим вопросам обсуждение принципов ]гроцессов разделоиия описание усовершенствования и разработки аппаратуры для разделения посредством дистилляции (включая обычную перегонку при различных давлениях и азеотропную), экстракции, адсорбции и кристаллизации обсуждение вопросов разделения с помощью твердых молекулярных соединений и клатратных соединений описание аппаратуры и методов измерения таких физических свойств, как точки кипения, упругости паров, плотности, показатели лучепреломления, точки замерзания очистка и определение степени чистоты углеводородов определение молекулярных весов анализы на углерод и водород краткое изложение уровня современных наших знаний о составе нефти разделени(> и анализ углеводородов па газовую, бензиновую, керосиновую, газойлевую фракции, фракции смазочных масел и парафиновую фракцию одной представительной нефти углеводороды различных представительных нефтей анализ некоторых очищенных нефтяных продуктов, включая прямоугон-иый бензин, бензи ы каталитического крекинга, алкилаты, гидросоди-меры и содимеры. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология