Углерод, окисление катализаторы

Существуют два предположения о механизме окисления коксовых отложений [3.32]. При первом предположении исходят из возможности образования кислород-углеродных комплексов при адсорбции кислорода на поверхности углерода. Роль катализатора в данном случае сводится к ускорению процессов образования или распада этих комплексов. При втором предположении катализатор рассматривают как переносчик кислорода между газовой фазой и углеродной матрицей путем попеременного окисления-восстановления катализатора. К такого типа катализаторам обычно относят оксиды переходных металлов. [c.69]

Для процесса конверсии оксида углерода с водяным паром на медьсодержащих окисных катализаторах было показано, что окисление катализатора водяным паром изменяет его активность, и приближение в процессе реакции к стационарному содержанию кислорода в катализаторе протекает много медленнее каталитической реакции [9]. [c.11]

Так как эффективность процесса определяется прежде всего состоянием катализатора, то можно легко представить ситуацию при которой это состояние в нестационарном режиме обеспечивает большую активность и, что особенно важно, селективность катализатора. Очевидно, в искусственно создаваемом нестационарном режиме можно добиться состава катализатора, в принципе невозможного при неизменных условиях в газовой фазе. Это хорошо видно на примере раздельного механизма окислительновосстановительных реакпий, когда при повышенных температурах протекают полное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и многих других органических веш,еств, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя раздельно взаимодействие кислорода с восстановленным катализатором, выведенным каким-либо образом из-зоны реакции, и затем взаимодействие реагирующего компонента с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно значительно увеличить активность и избирательность процесса за счет того, что в таком нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. [c.17]

Железные катализаторы в отличие от кобальтовых вследствие того, что синтез над ними протекает при более высоких температурах, легко подвержены при этом окислению кислородом воды в случае отсутствия в газе избытка окиси углерода. При наличии в газе избыточных количеств окиси углерода окисления катализатора не происходит, так как образующаяся вода реагирует с окисью углерода с образованием углекислоты и водорода. Скорость реакции конверсии при температурах синтеза значительно выше скорости окисления, поэтому высокая концентрация окиси углерода в синтез-газе и способность катализатора ускорить конверсию окиси углерода водой предохраняет катализатор от окисления и снижения его активности. [c.386]

Отмечен случай аварийной остановки агрегата конверсии окиси углерода, вызванный резким повышением температуры в аппарате и окислением катализатора в результате прекращения подачи природного газа. [c.14]

Здесь (М-[0]2п)С — промежуточная форма взаимодействия углерода с окисленным участком поверхности катализатора, близкая к оксикарбиду металла. При низких температурах окисления лимитирующим этапом процесса выгорания углерода будет образование промежуточного соединения (стадия 2), а при высоких окисление катализатора (стадия 1). Соответственно при низких температурах катализа гор будет находиться в виде оксидов металлов, а при высоких — в виде фазы металла [3.36]. При этом, если лимитирующей стадией является присоединение кислорода к катализатору, он существует в начальные моменты регенерации в восстановленной форме. Окисление компонентов катализатора в этом случае может протекать в основном после выжига кокса и затрагивать только поверхность катализатора. Если лимитирующей стадией является передача кислорода коксу от катализатора, то последний будет быстро окисляться. При этом окислению будут подвергаться не Только поверхностные слои, но и объем катализатора [3.30, 3.31, [c.70]

В методе Ф. Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. При работе под давлением образуются смеси, состоящие преимущественно из кислородсодержапщх производных углеводородов (синтол процесс), при работе без избыточного давления образуются углеводороды синтетический бензин Фишера и Тропша). Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольпшх количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [c.470]

Катализатор не может считаться полностью окисленным после того, как будет удален углерод. Высокотемпературные катализаторы конверсии СО могут также загрязняться водорастворимыми отложениями, попадающими из предшествующей установки. Для таких очень плотных катализаторов, как 15-4 и 15-5, эти отложения могут удаляться (без ухудшения активности) путем промывки водой. Лучше всего воду пропускать в направлении, противоположном нормальному течению газа, чтобы загрязнения вымывались из слоя, а не попадали внутрь его. Обычно катализатор перед подачей воды охлаждается до 50 С. [c.210]

Несмотря на то что первыми были испытаны железные катализаторы, от них вскоре отказались, так как они быстро теряли активность в результате побочной реакции СО-ЬНгО— -СОа-ЬНз. При оптимальных условиях синтеза на железных катализаторах, т.е. при 230 °С и объемной скорости 100 ч , уже 50% оксида углерода взаимодействовало с водяными парами, выделяющимися в процессе синтеза. Недостаток оксида углерода приводил к окислению катализатора водяными парами. [c.284]

Со/1(Л/2(Ск")/з(Ск/Ск") где И) — скорость горения углерода, кг/(м -ч) Со —логарифм концентрации кислорода, равный lg рн/рк Рк — начальное парциальное давление кислорода в регенерирующем газе рк —то же, на выходе из системы f , /г. /з — эмпирические функции температуры, начального и остаточного углерода на катализаторе . Ск" — начальное содержание углерода на катализаторе, % (масс.) С —количество окисленного углерода. [c.153]

I - глубина удаления углерода в регенераторе, % 2 - отношение S/ для закоксованного катализатора, Ж 3 - отношение S/ для регенерированного катализатора, % 4 - количество углерода, окисленного в реакторе до СО и Og, %. [c.12]

Молекулярный кислород в обычных условиях с алканами не реагирует. В присутствии катализаторов взаимодействие алканов с молекулярным кислородом происходит по всем возможным направлениям, но преимущественно в этом участвует третичный атом углерода. Окисление алканов как метод синтеза кислородсодержащих соединений обычно используют в тех отраслях промышленности, где применяют смеси продуктов окисления или выделяют из них индивидуальные вещества. [c.34]

Материальные и энергетические балансы для усовершенствованного элемента Бэкона показали, что электрохимическое окисление этана идет до двуокиси углерода ) (фиг. 148). Эти балансы были получены при температуре 205° С и давлении 28 атм в 27%-ном растворе КОН, В качестве окислителя использовался кислород. На пористом диффузионном угольном электроде, содержащем катализатор особой структуры, этан при окислении давал 13,9 электрона на 1 молекулу теоретически при окислении этана получается 14 электронов на 1 молекулу, В процентах от прореагировавшего углерода окисление на 97% идет до СОг и на 3%—до муравьиной кислоты. Никаких других продуктов обнаружено не было. [c.420]

В близком по типу исследования Бретона, Чен Ву-вана и Доджа [190] разбирается механизм реакции окисления олефинов, содержащих четыре атома углерода. Роль катализатора сводится только к отрыву атома водорода от молекулы углеводорода, к образованию углеводородного радикала, который затем превращается сначала [c.85]

В температурных условиях синтеза над Fe- u катализаторами одновременно протекает реакция конверсии окиси углерода, поэтому присутствие влаги в исходном газе оказывает сушественное влияние как на процесс синтеза, так и на катализатор. Повышенная влажность газа уменьшает глубину превращения окиси углерода, выходы продуктов и снижает производительность реактора. Причина этого лежит в том, что одновременно с реакцией конверсии протекает необратимая реакция окисления катализатора. [c.432]

Исследование Баумана показало, что алюмомолибденовый катализатор несомненно активен в отношении окисления углерода. Алюмоплатиновый катализатор риформинга имеет ту же особенность и регенерируется при низкой температуре и малой концентрации кислорода. [c.221]

Особенно подходящими для окисления окиси углерода в двуокись углерода являются катализаторы [387], получаемые хлорированием водного раствора солей кобальта или железа с последующим подщелачиванием. Полученный осадок промывают водой и активируют нагреванием до 300°. Кобальтовый катализатор для окисления аммиака получается путем осаждения соли кобальта таким количеством щелочного осадителя, например, углекислого аммония, что осаждается лишь часть кобальта. Осадок отделяют и раствор используют для приготовления катализатора путем превращения кобальта в нитрат и разложения последнего нагревом [26]. Для окисления аммиака предложена в качестве катализатора смесь, состоящая из 85% окиси кобальта и 15% окиси алюминия, полученных путем нагревания в токе водорода, что Ведет к соединению реагирующих веществ, из которых получается гранулированный катализатор [27]. Указывалось, что окисление окиси углерода кислородом в виде сухой газовой смеси, при температуре ниже 20°, успешно проходит в течение длительного времени на катализаторе, полученном Фразером [162]. По этому способу соединения кобальта или никеля окисляют в присутствии воздуха или водяного пара при температуре несколько ниже 250°. Например, 211 г азотистого кобальта растворяют в 200 см холодной воды и обрабатывают при 10° 100 г едкого натра, к которому добавлено 34,5 г хлорноватистокислого натрия полученный осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и нагревают. [c.278]

Окисление окиси углерода температура 1250°, нагревают электрически (для смеси окиси углерода с воздухом скорость нагревания больше, чем для чистой окиси углерода) скорость каталитического горения окиси углерода над катализатором вначале увеличивается с повышением температуры, а затем понижается с дальнейшим увеличением температуры и приблизительно при 1200° равна нулю [c.183]

Окисление окиси углерода существование критического низшего передела давления (0,522 мм) найдено для 1) реакции окиси углерода с кислородом в газе и 2) окисления окиси углерода кислородом катализатора высокое давление окисления обусловлено присутствием кислорода в газовой фазе Перекись марганца 3667, 3666, 951 [c.184]

Окисление окиси углерода кислородом температура 20 и 100° концентрация углекислого газа едва влияет на скорость реакции при низкой температуре происходит хемосорбция окиси углерода на катализаторе, которая сильно благоприятствует адсорбции воды при давлении от 5 10 до 1,0 10 мм скорость реакции почти не зависит от концентрации кислорода и пропорциональна концентрации окиси углерода при хемосорбции 2% и больше она протекает по уравнению [c.187]

Показано, что в реакциях окисления и восстановления железных катализаторов самой быстрой стадией является окисление восстановленного катализатора водой, а самой медленной — восстановление окислов железа водородом. В условиях синтеза окисление происходит уже при малых парциальных давлениях водяных паров. Поэтому целесообразно работать в условиях, при которых концентрация воды в реакционной зоне минимальна. С этой точки зрения реакция конверсии окиси углерода в известной степени является полезной и выполняет заш,итную функцию потребляя реакционную воду, она уменьшает возможность реакции окисления катализатора, что способствует увеличению срока его работы. [c.134]

В поставленном нами исследовании были учтены недостатки работы Лэмба и Вейля. Количество катализатора было подобрано таким образом, что эффективность процесса окисления окиси углерода не достигала 100% даже в отсутствие влаги. В качестве меры активности катализатора было принято количество окиси углерода, окисленное в углекислоту и выраженное в процентах от ее исходной концентрации. При постоянном значении исходной концентрации эта величина пропорциональна константе скорости реакции нулевого порядка. Специальная экспериментальная проверка показала, что количество окисленной окиси углерода пропорционально высоте слоя катализатора, что соответствует нулевому порядку реакции по отношению к окиси углерода. [c.442]

Некоторые процессы каталитического окисления давно применяются в промышленности. Такими процессами являются окисление аммиака в окислы азота и SOz в ЗОз. В главе четвертой рассматриваются как теория этих процессов, так и экспериментальные данные. В этой главе, кроме того, рассматриваются вопросы окисления окиси углерода на различных твердых веществах, составных частях гопкалита. Можно отметить, что гопкалит явился одним из первых активных катализаторов для окисления окиси углерода. Этот катализатор был разработан проф. Фрезером из университета [c.9]

Было найдено, что реакции с константами скорости Ь и к[ имеют первый порядок по о-ксилолу и о-толуиловому альдегиду соответственно, в то время как реакции с константами скорости 1с2, кз я к имеют нулевой порядок. Во всех этих реакциях скорость пропорциональна квадратному корню из давления кислорода. При низких превращениях выходы о-толуилового альдегида в зависимости от начальной концентрации ксилола составляют от 10 до 40%. Известно, что полученный фталевый ангидрид в условиях опыта дальше не окисляется. Кинетические результаты приводят к выводу, что различные реакции окисления, при которых образуются фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид и окись углерода, являются независимыми реакциями, протекающими на каталитической поверхности, и влекут за собой перенос кислорода катализатора на адсорбированный ксилол с последующей десорбцией продуктов реакций. Стадией, определяющей скорость реакции, является окисление катализатора газообразным кислородом. [c.235]

На пути реализации этих преимуществ взвешенного слоя стоит и ряд специфических трудностей, без преодоления которых внедрение в промышленность взвешенного слоя невозможно. Одной из них является требование высокой износоустойчивости катализатора. Однако, как показал опыт, эта проблема не является неразрешимой. Для ряда процессов получены износоустойчивые катализаторы нанесением активной массы на скелет алюмосиликатного катализатора крекинга нефти. Полуденные таким образом катализаторы (конверсии окиси углерода, окисления. 02 ) [c.329]

В связи с этим нами исследовалась зависимость активности нескольких алюмохромовых катализаторов, промотированных окисью калия, от условий обработки кислородом — концентрации кислорода в регенерационном газе и продолжительности регенерации. Кроме этого получены некоторые данные по скорости выгорания углерода с поверхности катализатора для сопоставления относительных скоростей выгорания углерода и окисления катализатора. [c.268]

По мере поступления КВС без природного газа началось окисление катализатора и резко повысилась температура на первой ступени конвертора окпсн углерода. [c.44]

Температура процесса варьируется от 275 до 450°С, а давление— от 500 до 2500 фунт/дюйм . Катализатор часто сильно за-коксовывается регенерацию осуществляют путем повторного окисления катализатора и кокса, последний удаляется в виде диоксида углерода и паров воды. Реакцию проводят в следующих условиях [c.129]

При регенерации зауглероженных железооксидных катализаторов в среде водяного пара происходит лишь выгорание углерода, катализатор же остается в виде фазы магнетита (рис. 2.22, кривая I). При добавлении к водяному пару кислорода выгорание углерода происходит в основном после окисления катализатора (рис. 2.22, крив ая 2). В работе [104] показано, что выгорание углерода при регенерации в паросодержащей среде также протекает каталитически по стадийному окислительно-восстановительному механизму. Лимитирующим этапом в среде водяного пара будет окисление катализатора. Добавление к водяному пару кислорода приводит к окислению магнетита, и лимитирующим этапом регенерации становится окисление кокса, при этом скорость окисления кокса существенно выще, чем в среде водяного пара. [c.42]

Промотирование оксида железа щелочными л таллами снижает прирост массы в конце процесса регенерации (см. рте. 2.23), а следовательно, увеличивает скорость окисления катализатора [105] и изменяет соотношение скоростей выгорания углерода и окисления катализатора в процессе регенерации. Изменение соотношения скоростей выгорания углерода и окисления катализатора, как было показано для железокалиевой системы [107], может быть обусловлено возрастанием энергии связи кислорода катализатора. Поэтому высказано предположение [c.43]

Процессы глубокого окисления на практике проводят с совершенно иной целью, чем мягкое окисление. Катализаторы и технология глубокого окисления должны обеспечивать практически полное тгревращение окисляемого вещества в двуокись углерода и воду и совершенно исключать образование окиси углерода и токсичных кислородсодержащих органических веществ (альдегидов, кетонов и др.). Глубокое окисление проводят, в частности, для целей очистки воздуха. [c.300]

Над этими катализаторами параллельно реакции синтеза протекает реакция конверсии окиси углерода водяными парами, образующимися в процессе синтеза. Недостаток окиои углерода приводит к окислению катализатора образующимися водяными парами и к потере его активности. Для того чтобы управлять процессом синтеза над железными катализаторами, необходимо было изучить физико-химические закономерности процесса и разработать методы приготовления активных катализаторов. Только в последнее время в результате работ Кельбеля, Сторча, Андерсона, Холла, А. Н. Башкирова с сотрудниками и И. Б. Рапопорта с рядом сотрудников и др. удалось (частично) получить активные и стабильные в длительной работе катализаторы. [c.382]

Исследования, проведенные в направлении изучения окисляющего действия воды путем пропускания смеси окиси углерода и водяного пара в соотнощеиии 1 1 при 240° над железомедным катализатором, показали, что активный катализатор после 65 час. пропуска над ним такой смеси полностью теряет свою активность. Если содержание окиси углерода в этой смеси повысить до соотнощения СО НгО = 1 0,75, то за тот же промежуток времени активность катализатора снижается только на 50%. При дальнейшем повыщении соотношения до 2 1 окисление катализатора вообще не наблюдается, так как водяной пар полностью конвертируется и активность катализатора сохраняется неизменной в течение длительного промежутка времени (свыше 1000 час.). [c.384]

В последние годы все больше внимания уделяется разработке катализаторов, способных ускорить реакции окисления углеводородов и восстановления оксидов азота. Такие катализаторы известны как трифункциональные катализаторы (three way atalysts) [185]. Это название дано в связи с тем, что на этих катализаторах осуществляются три реакции окисление оксида углерода, окисление органических веществ и восстановление оксидов азота. Однако главной особенностью этих катализаторов является способность ускорять принципиально две различные реакции окисление СО и углеводородов (обычно катализаторы, ускоряющие окисление СО, оказываются активными и в окислении органических веществ) и восстановле- [c.158]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла [c.55]

В главе четвертой Окисление аммиака, метано-аммиачных смесей, окиси углерода и сернистого газа рассматриваются окисление аммиака на платиновой сетке и на окисных катализаторах, синтез синильной кислоты и нитрилов, каталитическое окисление окиси углерода, окисление сернистого газа в серный ангидрид в производстве серной кислоты. Дается обзор теории и практики этих процессов, которые имеют первостепенное промышленное значение. Результаты исследований приведены в сжатой форме. Из советских работ отражены главным образом работы Г. К. Борескова и С. 3. Ро-гинского и их сотрудников. [c.7]

Кроме того, в этих работах авторы сравнивают данные по окислению этилена на катализаторе окись магния — окись хрома с результатами, полученными на серебряном катализаторе. Они приходят к выводу, что на серебряном катализаторе окисление этилена в окись этилена происходит быстрее, чем окисление окиси этилена в двуокись углерода на катализаторе окись магния — окись хрома. Таким образом, на серебряном катализаторе образование окиси этилена при окислении этилена будет превышать расход окиси этилена нри окислении в двуокись углерода. Однако постепенно расход окиси этилена при окислении будет догонять ее образование, по мере того как концентрация этилена уменьшается следовательно, количество окиси этилена в продуктах реакции будет проходить через максимум. Это заключение Тодеса согласуется с механизмом, предложенным Туиггом (см. выше). Однако вывод Тодеса о том, что вся двуокись углерода получается при вторичном окислении окисн этилена, не согласуется с заключениями большинства других исследователей но этому вопросу. [c.268]

Элементное газохроматографическое определение углерода и водорода начинают с количественного окисления анализируемых органических соединений. Поскольку процесс окисления должен проходить количественно и быстро, многие исследователи уделяли большое внимание катализаторам-окислителям. Широко используемый в качестве катализатора-окислителя оксид меди не является оптимальным реагентом из-за высокой температуры (900 °С) и достаточно большой продолжительности реакции. Применение перманганата серебра (550°С) и оксида кобальта (750°С) позволяет умень-ггшть продолжительность окисления и снизить рабочие температуры. Были изучены и показана перспективность других катализаторов-реагентов окисления оксида никеля и диоксида церия [2]. Оправдано и применение платины, особенно в том случае, когда удерживание любых продуктов окисления катализатором нежелательно. [c.191]

В последнее время вновь приобрел большую актуальность вопрос о возможности прямого участия кислородных ионов решетки 0 в окислительном катализе на окислах. Это имеет значение также и для переходных металлов, так как в условиях окислительного катализа они обычно покрыты тонкими оксидными пленками. Прямое участие кислорода катализатора в окислительном катализе принималось во многих старых работах, рассматривавших такой катализ как попеременное восстановление и новое окисление катализатора. Долгое время такое представление оставалось преобладающим в каталитической литературе. За этим последовал период преобладания адсорбционных представлений, согласно которым окисление осуществляется адсорбированным кислородом, и прежняя точка зрения сохранилась в немногих случаях, в частности для окислительного катализа на окислах ванадия. Применительно к окислению окиси углерода в СО на МпОа вопрос об относительном участии решеточного и адсорбированного кислорода исследовался Ройтером [8] с использованием катализирующего окисла MnOj, меченного 0 . Эти авторы пришли к выводу об отсутствии заметного содержания кислорода катализатора в СОз и о неприменимости схем с чередующимся восстановлением и окислением катализатора. Убедительность этого вывода оспаривалась другими авторами [9]. Гипотеза о прямом участии кислорода катализатора в окислении в последнее время вновь прирбрела много сторонников в связи с результатами более детального раздельного изучения взаимодействия окисных катализаторов с окисляемыми веществами и кислородом и с более детальным исследованием скоростей поэтапно проводимого окисления. Особенно большую роль при этом сыграло изучение кинетики и механизма окислительного дегидрирования олефинов на смешанных оксидных висмут-молибденовых катализаторах, промотированных железо-хромовых и других. Одним из первых Захтлер [6] выдвинул точку зрения о том, что началом окислительного процесса является восстановление 0 -ионов поверхности окислов водородом из молекул углеводорода в ОН-группы с последующим отщеплением одной молекулы воды из этих двух ионов и образованием в конечном виде одной кислородной вакансии, способной вновь превращаться в 0 или реагировать с кислородом из газовой фазы (см. также [10]). Серьезным доводом в пользу этого является способность соответствующих активных оксидных систем осуществлять полностью процессы окислительного дегидрирования без введения газообразного кислорода, за счет кислорода твердой фазы. Подобный факт наблюдался и изучался рядом авторов и послужил одной из отправных точек в развитии современной теории окислительного дегидрирования. Особенно хороша это явление наблюдается при изучении взаимодействия олефина с окисны- [c.273]

В 1893 г. Бах [84] обнаружил, что раствор двуокиси углерода и уранилацетат реагируют на свету. При этом окислы урана выпадают в осадок, а двуокись углерода, по мнению Баха, может восстанавливаться до формальдегида. Теми же самыми сенсибилизаторами (солями уранила) пользовались Ушер и Пристли [90] и Мур и Уэбстер [1I5]. Последние авторы придавали особое значение коллоидальному состоянию сенсибилизатора. Они получили положительную реакцию на формальдегид в освещенных растворах карбонатов, содержащих соли урана и железа в коллоидном состоянии эти результаты объясняют, по мнению авторов, естественный фотосинтез, так как соединения коллоидного железа встречаются в хлоропластах. Помимо сомнений в правильности этих результатов, следует выяснить вопрос о том, что происходило с сенсибилизаторами . Оставались ли они в неизменном состоянии, играя, таким образом, роль настоящих катализаторов, или являлись восстановителями Конечно, быдо бы существенным успехом добиться восстановления двуокиси углерода солями урана или закисного железа, так как окислительно-восстановительные потенциалы этих веществ значительно ниже потенциала системы СОд—НаСО. Это восстановление будет только половиной фотосинтеза остается еще восстановить окисленный катализатор (например, ион окисного железа) водой, что должно повлечь выделение кислорода, как было в опытах с изоли-зованными хлоропластами. Однако Бауру и Ребману [118] при попытках повторения опытов Мура и Уэбстера не удалось подучить никакого образования формальдегида, щавелевой, глиоксилевой или муравьиной кислот, не говоря уже о выделении кислорода. [c.90]