Жидкие фазы температурные пределы

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижает эффективность работы колонки и создает затруднение в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь [c.69]

Пример 1.3. Рассчитать составы равновесных паровой и жидкой фаз системы бензол — толуол при постоянном внепшем давлении р=101 325 Па, используя данные по давлениям насыщенных паров бензола и толуола Р в пределах температурного интервала выкипания системы от =80,2 до =110,6 РС. [c.35]

Температурные ограничения жидкой фазы. Каждая жидкая фаза имеет температурные пределы применения. [c.190]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью, Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а такл<е высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. Считается, что температура кипения неподвижной фазы должна быть по крайней мере на 100° выше рабочей тем пературы колонки, а давление пара неподвижной фазы при рабочей температуре не должно превышать 1 10 Па (1 мм рт. ст.). В случас чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [c.177]

Температурные пределы воспламенения паров в воздухе. Температурными пределами воспламенения паров в воздухе называются такие температуры вещества, при которых его пары, находясь в равновесии с жидкой или твердой фазой, образуют в воздухе концентрации, равные соответственно нижнему или верхнему концентрационным пределам воспламенения. [c.197]

Кондиционирование колонки (тренировка колонки). Заполненную колонку поместить в термостат хроматографа. Не соединяя ее с детектором не менее двух часов, продувать слабым потоком газа-носителя (5—10 мл/мин) при температуре на 25 град выше той, при которой она будет работать. Температура прогрева должна быть ниже верхнего температурного предела для данной жидкой фазы. Затем охладить термостат до комнатной температуры. Соединить выход из колонки с детектором, проверить герметичность [c.36]

Нижний температурный предел работы колонки ограничивается температурой плавления жидкой фазы. Верхний температурный предел работы колонки в основном ограничивается летучестью жидкой фазы и чувствительностью детектора. Вновь приготовленную колонку необходимо выдержать в течение суток в потоке газа-носителя при темпе- [c.144]

Для простоты изложения рассмотрим перегонку бинарной сме-Си, т. е. смеси, состоящей лишь из двух жидкостей. Для большинства бинарных смесей в процессе их кипения при постоянном давлении состав пара при любой температуре содержит больше низ-кокипящего компонента, чем жидкая фаза. Пар, образующийся из кипящей бинарной смеси, всегда содержит оба компонента, но обогащен более низкокипящим. В результате фракционной перегонки образуется ряд резко ограниченных друг от друга фракций, кипящих в узких температурных пределах. Повторяя перегонку несколько раз, сужая температурные интервалы фракций, можно добиться практически полного разделения компонентов. [c.75]

Нижний температурный предел — минимальная рабочая температура, соответствующая температуре застывания жидкой фазы. Обычно выбирают минимальную рабочую температуру колонки выше точки застывания жидкой фазы приблизительно на 10—15°С. [c.190]

Для анализа конкретной смеси на данной колонке температурный диапазон устанавливают опытным путем. На выбор температуры колонки оказывают влияние свойства анализируемой смеси и свойства неподвижных жидких фаз (в случае газо-жидкостной хроматографии), прежде всего их летучесть. Последняя определяется верхний предел температуры. Нижний предел определяется вязкостью и температурой застывания жидких неподвижных фаз. При повышении температуры сокращается время выхода компонентов. [c.68]

Для чистого кристаллического вещества температурный интервал от момента начала плавления (появление жидкой фазы) до полного расплавления обычно не превышает 0,5 °С. Вещества, содержащие примеси, не обладают резкой температурой плавления, обычно они плавятся в пределах нескольких градусов. [c.55]

Жидкая фаза. Выбор наилучшей жидкой фазы для разделения конкретной смеси имеет решающее значение. В общем случае жидкая фаза должна быть хорошим растворителем — нелетучим, термически стойким и инертным по отношению к разделяемым веществам, при температуре колонки. Соединения, наиболее широко применяющиеся в качестве жидких фаз, приведены в табл. 17, где также указаны рекомендуемые температурные пределы и классы веществ, для разделения которых они рекомендуются. [c.134]

Колонку заполняют носителем с покрытием с помощью воронки, при этом колонку постукивают или подвергают ее вибрации. Эту операцию продолжают до тех пор, пока колонка не будет полностью заполнена. Затем ее изгибают до конфигурации, определяемой формой термостата. Заполненные колонки следует выдержать в течение 2 ч при температуре на 25°С выше максимальной температуры, при которой колонку будут использовать, но ниже максимального температурного предела жидкой фазы. При этом в колонку следует пропускать слабый ток газа-носителя (5—10 мл/мин). Во избежание загрязнения детектора выход колонки отсоединяют от детектора. [c.20]

Одной из трудностей при осуществлении процесса вспучивания в КС является возникновение жидкой фазы в обжигаемом материале при температурах, близких к температуре спекания. Интервал вспучивания — спекания изменяется даже для однородного сырья в пределах от 25 до 100 °С, что обусловливает жесткие требования к соблюдению температурного режима обжига. [c.175]

В системе В1—8г—Са—Си—О установлено существование трех сверхпроводящих фаз — 2201, 2212 и 2223. Формирование фазы 2223 включает частичное образование жидкой фазы, а температурный интервал ее существования довольно узок. За пределами этого интервала высокотемпературная фаза 2223 распадается на две низкотемпературные фазы 2212 и 2201. [c.238]

Зависимость температуры плавления от концентрации полимера, с другой стороны, определяет-температурный предел растворимости кристаллического полимера в заданном растворителе. При определенной концентрации температура плавления не очень чувствительна к молекулярному весу за исключением области очень малых молекулярных весов. Следовательно, кристаллизация полимеров из разбавленных растворов никак не может служить эффективным методом фракционирования даже при достижении условий равновесия растворимости. Более вероятно, что при охлаждении жидкой фазы процесс кристаллизации полимера будет обусловливаться главным образом кинетическими факторами. Проходящая по мере охлаждения кристаллизация вызовет дополнительные трудности при фракционировании полидисперсного образца. Чтобы осуществить эффективное фракционирование дробным осаждением из разбавленного раствора, необходимо предотвратить кристаллизацию и отделять полимер в виде жидкой фазы . Для этого необходимо предварительно провести подробный анализ фазовых диаграмм. [c.59]

Неподвижная жидкая фаза должна обладать химической термостойкостью, т. е. должна быть химически инертной при температуре колонки к разделяемым компонентам смеси. НЖФ характеризуют максимально допустимой рабочей температурой колоики (МДРТ), или верхним температурным пределом применения. При работе с пламенно-ионизационным детектором этот предел ниже на 50—100°С, а для электронозахватного детектора на 100—125°С ниже, чем при работе с катарометром. Если эта температура будет превышена, колонка может выйти из строя из-за испарения жидкой фазы или ее разложения. Некоторые жидкие фазы характеризуют минимальной рабочей температурой — она должна быть выше температуры плавления жидкой фазы. [c.295]

Давление. В температурных пределах, обычных для жидкофазного крекинга (400—500°), наиболее летучие углеводороды нагреваются выше своих критических температур, и только менее летучие углеводороды находятся в жидком состоянии под давлением. По мере увеличения давления более летучие углеводороды растворяются в большей степени в сжиженных тяжелых остатках, так что только при очень высоких давлениях мы имеем дело с истинной жидкофазной (или гомогенной) системой. Кроме того весьма сомнительно, чтобы действительно существовал жидкофазный процесс в обычном смысле этого слова. Технические условия, которые обусловили бы существование жидкой фазы для исходного сырья, перестали бы существовать при нарушении структуры углеводородных молекул с образованием низкокипящих фракций. По мере увеличения превращения в жидкие углеводороды (что достигается увеличением фактора времени при постоянных условиях темлературы) отношение количества паров к количеству жидкости возрастает, так что такого рода процессы, несомненно, протекают в гетерогенной системе газ — жидкость. Влияние давления на характер продуктов крекинга находится в тесной зависимости от степени растворения продуктов крекинга в сжиженных маслах. [c.119]

Изонентеновая фракция, выкипающая в пределах 21—38°, с 2% бортрифторида этерата полимеризуется па 80—85% как в жидкой фазе нри комнатной температуре, так и в газовой фазе при атмосферном давлении в температурном интервале 10—130°. Типичная перегонка продукта реакции дала следующие результаты 12,3% фракции 21—30°, 83,3% фракции 148—156°, 4,1 % остаток. Димерная фракция, инящaя при 148—156°, обладала следующими свойствами = 0,7441, = [c.202]

В настоящее время широко [гснользуются также капиллярные колонки. Капиллярные трубки изготовлены из металла нли стекла. Внутренний диаметр капиллярных колонок колеблется в пределах 0,25—0,5 мм, длина от 10 до 200 м. В истинных капиллярных колонках неподвижная фаза находится в виде тонкой пленки на внутренних стенках и не заполняет всего объема. Капиллярные колонки имеют эффективность до 1000 теоретических тарелок на метр длины и в комбииацгиг с масс-спектрометрами позволяют анализировать сложные и многокомпонентные смеси. Нижний температурный предел работы всех колонок ограничивается температурой плавления жидкой фазы. Верхний температурный предел работы колонок в основном ограничивается летучестью жидкой фазы и чувствительностью детектора. Вновь приготовленную колонку обычно необходимо выдержать в течение суток в потоке газа-носителя при температуре, которая на 25° выше максимальной рабочей температуры стационарной фазы. [c.299]

В конденсированных (безгазовых) системах ведущая Г. экзотермич рнция протекает в твердой или жидкой фазе с образованием конденсиров. продуктов газофазные в-ва либо не участвуют в р-ции, либо не влияют на распространение фронта Г. Примеры подобных процессов-Г. нек-рых термитных составов (смесей порошков оксидов и металлов-восстановителей), самораспространяю-щийся высокотемпературный синтез, фронтальная полимеризация. Для Г. безгазовых смесей характерна высокая плотность выделения энергии, скорость Г. для разл. систем принимает значения от 10 до 10 см/с и постоянна в щироком интервале изменения давления отсутствует диффузия продуктов в исходную смесь, изменение концентрации реагентов происходит только в пределах зоны р-ции (зоны i и i на рис. 2 сливаются в одну). Такая структура фронта Г обусловливает макс. кол-во избыточной энтальпии в прогретом слое в-ва перед зоной р-ции. В сочетании с высокой температурной чувствительностью скорости р-ции (сверхкритич. значения энергии активации р-ции Е) это может привести к возникновению автоколебаний фронта Г с резкими пульсациями т-ры и скорости Г. Если пов-сть фронта велика, колебания отд точек теряют синхронность и возникают пространственно неоднородные нестационарные эффекты, напр, т наз. спиновое Г., при к-ром р-ция локализуется в небольшом ярком пятне, движущемся по спирали с пост скоростью в сторону несгоревшего в-ва (рис 5) При Г. смесей порошков, напр, металла с углеродом, часто возникают широкие (намного превышающие зону прогрева) зоны тепловыделения, обусловленные сильным торможением р-ции продуктами. Интенсивная [c.597]

При движении на заданном режиме, особенно на низких передачах, двигатель значительно перегревается и создаются благоприятные условия для образования паровых пробок. Пробки довольно быстро исчезают при смене режима работы. Продолжительность существования паровых пробок при работе на северном бензине равна 35—53 сек. Температура бензина на входе в карбюратор, при которой образуются паровые пробки, составляет для северного бензина 54° С и для. бензина А-76 (ГОСТ 2084—56) 60° С. Полученные данные хорошо согласуются с данными лабораторных исследований по оценке склонности бензинов к образованию паровых пробок на приборе Санбери (рис. 83). На основании лабораторных данных о соотношении паровой и жидкой фаз предельная температура нагрева до образования паровых пробок для северного бензина оценивалась в пределах 51—55° С, а для бензина А-76 (ГОСТ 2084-56) 62— 63° С. В результате определений при дорожных испытаниях эти температуры оказались равными 54 и 60° С соответственно. Учитывая реальные условия эксплуатации автомобилей, при которых температурный режим двигателей значительно ниже, чем принятый во время стендовых и дорожных испытаний по заданному режиму, можно считать, что северный бензин обеспечивает нормальную экс-плуатацию автомобилей до температуры окружающего воздуха 30—35° С. [c.207]

Следовательно, при атмосферном давлении температурными пределами спстемы будут температуры 98,6 п 194,5° С, так как только в этих пределах при заданном атмосферном давленпи могут сосуп е-ствовать паровая и жидкая фазы. Действительно, при температуре ниже 98,6° С спстема, состоящая даже пз одного низкокипящего компонента гептана, будет только в жпдкои фазе, а любая смесь гептана и ундекана будет подавно только в жидкой фазе. При температуре выше 194,5° С систелш, состоящая из смесп гептана и ундекана, может существовать только в парообразном состоянпи, так как даже только одни высококипящий колгпоиент кипит при 194,5° С. [c.150]

Незначительные изменения давления практически не влияют на состояние системы, поэтому, применяя правило фаз и определяя условную ва-риантность системы, можно пользоваться соотношением Сусл = К—Ф + 1. Так, жидкий расплав (одна фаза) является системой условно двухвариантной (Сусл = 2). Состав расплава и его температуру можно изменять независимо (в соответствующих пределах). Пусть сплав, содержащий 17 вес.% (10 атомн.%) свинца, находится первоначально при температуре более высокой, чем температура плавления олова, например в состоянии, изображаемом точкой А. Охлаждение его показано на нашей диаграмме вертикальной прямой АВ, причем при температуре 232°С в состоянии расплава не произойдет каких-либо изменений, и лишь когда температура понизится до 208° С, из жидкого расплава начнут выделяться кристаллы олова с небольшим (около 2%) содержанием растворенного в нем свинца. Система становится двухфазной и, следовательно, условно одновариантной (Су(.,л=1). При дальнейшем охлаждении будет продолжаться выделение твердого раствора р, вследствие чего остающийся жидкий расплав становится богаче свинцом, и по мере повышения его процентного содержания температура выделения твердого раствора понижается. Состояния двухфазной системы представляются точками прямой ВС,, а состояния жидкого расплава — соответствующими точками кривой ВЭ, как показано стрелками. Процесс будет протекать, пока температура не понизится до эвтектической температуры, при которой начнут выделяться и кристаллы свинца, содержащие 19,5% растворенного в них олова. Система станет таким образом трехфазной и, следовательно, условно безвариантной (С усл = 0). Температура будет оставаться постоянной, пока не отвердеет весь расплав. Таким образом, процесс отвердевания сплава происходит не при одной температуре, а в некотором температурном интервале — от температуры начала кристаллизации до эвтектической. Для сплавов любого состава в этой системе эвтектическая температура (183,3° С) является температурой, при которой происходит окончательное отвердевание расплава. В диаграмме рис. 117 линия солидуса в центральной части диаграммы представляется изотермой 183,3° С, а в обеих областях более разбавленных растворов — кривыми, соединяющими эту изотерму с точками, отвечающими температурам плавления чистых компонентов. Линия ВЭ, изображающая изменение состава жидкой фазы в процессе кристаллизации, носит название пути кристаллизации. [c.341]

Качество сырья. Полнота отделения твердых углеводородов от жидкой фазы в процессе депарафинизации зависит прежде всего от химического состава депарафинируемого сырья. Опыт работы нефтеперерабатывающих заводов показывает, что чем выше температурные пределы выкипания сырья, тем меньше полнота выделения твердых углеводородов, выше температура застывания получаемых масел. В связи с этим процесс депарафинизации остаточных рафинатов по сравнению с дистиллятными характеризуется меньшими скоростью фильтрования, производительностью установок и выходом депарафинированного масла. Это объясняется тем, что при повышении температур выкипания фракции в составе твердых углеводородов увеличивается концентрация циклических углеводородов. В результате образуются более мелкие кристаллы, трудно отделяешле от жидкой фазы. [c.167]

Не соединяя ее с детектором, не менее 2 ч продувают слабым потоком газа-носителя (5—10 мл/мин) при температуре на 25°С выше той, при которой она будет работать. Температура прогрева должна быть [1иже верхнего температурного предела для данной жидкой фазы. Затем охлаждают термостат до комнатной температуры. Соединяют выход нз колонки с детектором [c.67]

Выбор температуры кондиционирования определяется рядом факторов и требует компромиссного решения. При высокой температуре кондиционирования нулевая линия стабильна, однако срок службы колонки сокращается. Менее высокие темнературы кондиционирования способствуют продлению срока службы колонки, однако для получения стабильной нулевой линии требуется более длительное кондиционирование. При выборе темнературы кондиционирования следует у п-геывать рабочие темнературы и температурные пределы применимости нанесенной ПФ. Если предполагается проводить анализ нри температуре ниже 200°С, нет никакой необходимости проводить кондиционирование нри температуре, превышающей 250°С. Вполне достаточно кондиционировать колонку в течение ночи нри 220° и обычных объемных скоростях газа-носителя. Такое кондиционирование будет способствовать продлению срока службы колонки. Во избежание конденсации жидкой фазы и загрязнения детектора при кондиционировании рекомендуется отсоединять колонку от детектора. Перед тем как нагреть новую колонку до темнературы выше 50°С, необходимо продуть ее в течение 5 мин чистым газом-носителем с обычной объемной скоростью. При этом из колонки удаляется адсорбированный кислород. Кроме того, необходимо убедиться в том, что газ-носитель проходит через колонку. Под действием высоких температур в отсутствие газа-носителя или нри его малом расходе колонки быстро приходят в негодность. Важно, выяснить у поставщика колонок температурные пределы их иснользования, поскольку у разных фирм они различны. Когда жидкая фаза становится негодной, эффективность колонки резко надает. Часто нри вводе пробы без делителя потока или нри неносредственном вводе в колонку может произойти вытеснение жидкой фазы с первых 1-2 м колонки. В этом случае рекомендуется отрезать исиорченную часть. Укороченную колонку можно продолжать использовать уменьшение ее длины на 1-2 м не должно существенно повлиять на общую эффективность. [c.25]

Линия ОС — это линия температурной зависимости давления насыщенного пара над жидкой водой (или, иначе, кривая испарения) линия ОА — температурная зависимость давления насыщенного пара надо льдом (кривая возгонки) наконец, линия ОВ — кривая плавления. Любая точка на линиях ОА, ОВ и ОС отвечает двухфазной системе. Так, любая точка на линии ОВ отвечает равновесию между твердой и жидкой фазами на линии ОА — равновесию между льдом и паром на линии ОС — равновесию между жидкой водой и паром. Очевидно, что, находясь на любой из этих линий, нельзя произвольно менять оба параметра р и Т, не нарушая фазового состояния системы, но один из этих параметров (любой) можно в известных пределах менять произвольно. Двухфазная система моновариантна. Например, если, находясь в любой точке на кривой ОС, повысить давление, не изменяя температуры, то равновесие нарушится и весь пар превратится в жидкость. Аналогично на линии ОА повышение давления при неизменной температуре превратит весь пар в лед, а на линии ОВ такое повышение давления при Т — onst вызовет плавление льда. Однако если в какой-нибудь точке, например, на линии ОС произвольно повысить температуру и одновременно повысить давление так, чтобы новое состояние соответствовало бы новой точке на этой [c.111]

Восстанавливают Ti в герметичном стальном реакторе (реторте) в атмосфере аргона или гелия (рис. 82). В реактор заливают расплавленный магний и при 800° сверху подают жидкий Ti li. Температурный интервал, в котором проводится восстановление, невелик нижний предел— температура плавления Mg (714°), верхний предел обусловлен следующим. Титан, взаимодействуя с материалом реторты — железом, образует эвтектический сплав с т. пл. 1085°. При 1085° реактор проплавляется, выше 900° усиливается загрязнение титана железом, которое переносится через газовую фазу хлоридом железа (II), образующимся при взаимодействии Ti l со стенками реторты и расплавленным магнием, растворяющим металлическое железо. При 900° растворимость железа в магнии равна 0,17%. Вследствие экзотермич-ности реакций температура повышается до 1400°. Такая температура допустима только в центральной зоне реактора, у стенок же не должна превышать намного 900°. Поэтому реактор охлаждают воздухом. [c.270]

Более подробные данные по процессу полимеризации Удри содержатся в англ. пат. 503913 (1939 г.). Полимеризацию в присзггствии активированной глины проводят в жидкой фазе наиболее благоприятными температурами будут 82—107° С при давлении около 35 uej M . Сырье пропускают со скоростью примерно 55 л газа в час на 1 л катализатора. Выход полимеров при однократном процессе достигает 40—50% по отношению к олефинам. Октановое число полимеров, выкипающих в температурных пределах бензина, достигает от 80 до 89 ( FR моторный метод). Продолжительность операции от 4 до 8 час., после чего катализатор регенерируют (регенерация будет описана в главе второй). [c.62]

На рис. 49 мы видим, что изотермы [3] (прерывистая линия) и 5] (сплошная линия) не совпадают, причем первая проходит до экстремума ниже, а за ним — выше второй. Сланский приписывает это погрешностям опыта. Однако следует помнить, что первая кривая относится к 20, а вторая — к 25° С. Безусловно, в какой-то мере в этом отражены температурные коэффициенты теплот растворения, причем наблюдаемая картина вполне отвечает соображениям, высказанным нами в предыдущих главах при большом избытке воды повышение температуры увеличивает экзотермичность растворения, в растворителе более богатом спиртом знак температурного коэффициента меняется и с ростом температуры наблюдается уменьшение экзотермичности растворения. Переход от водного к неводному характеру системы виден достаточно ясно. По-видпмо.му, это следует связать с тем, что до определенного предела спирт укрепляет структуру жидкой фазы, г дальнейшие его добавки, напротив, ведут к ее расшатыванию. [c.249]

Определение температурных пределов воспламенения насыщенных паров в воздухе заключается в определении минимальной и максимальной температур, при которых насыщенные пары продукта, находясь в равновесии с жидкой фазой, образуют паровоздушную смесь, способную воспламеняться от источника зажига- [c.270]

Научные работы посвящены разработке теории смачивания расплавленными металлами поверхности твердых тел (металлов, сплавов, оксидов, карбидов, боридов). Изучал поверхностные свойства чистых металлов и бинарных металлических систем в широких температурных пределах. Исследовал термодинамические свойства литых жидких сплавов, твердых растворов металлов, кнтерметал-лических соединений. Построил диаграммы состояния многих двойных и тройных металлических систем, изучил кинетику смачивания н растекания металлических расплавов по поверхности твердых тел, кинетику и механизм контактного взаимодействия твердых металлов с металлическими расплавами, кинетику роста промежуточных фаз на контактной границе, кинетику и механизм спекания в присутствии жидкой фазы. [82] [c.185]