Полимеры определение композиционного

Хорошее ламинарное смешение достигается лишь тогда, когда в смесителе расплав полимера подвергается большой суммарной деформации. При зтом удается существенно уменьшить композиционную неоднородность материала по сечению канала. Однако особенность профиля скоростей в экструдере заключается в том, что суммарная деформация, накопленная частицами жидкости, зависит от местоположения частиц. Следовательно, степень смешения по сечению канала неодинакова. А значит, и по сечению экструдата следует ожидать определенную композиционную неоднородность. Количественной мерой этой неоднородности могут быть функции распределения деформаций Р (у) и f (у) йу. Проанализируем эти функции для экструдера с постоянной глубиной винтового канала червяка, используя простую изотермическую модель, описанную в разд. 10.2 и 10.3. В гл. 12 рассмотрен процесс смешения в пласти-цирующем экструдере, в котором плавление полимера влияет на вид функций распределения. [c.406]

ТСХ можно использовать для определения молекулярновесового распределения (МВР), отделения низкомолекулярных добавок от полимеров, фракционирования полимеров, изучения композиционной неоднородности сополимеров, отделения сополимеров от [c.41]

Определение молеку.лярно-массового распределения 401 Определение композиционной неоднородности полимера. ......................403 [c.197]

Определение композиционной неоднородности полимера. Полидисперсность по составу (композиционная неоднородность) сополимеров м. б. определена на основании различия показателей преломления компонентов сополимера, их способности поглощать УФ-излучение определенной длины волны или их парциальных уд. объемов (напр., при С. в градиенте плотности). В двух первых случаях применяют метод невидимок . В первом — исследуют С. сополимера в наборе растворителей с разными щ, в каждом из к-рых регистрируют распределение одного из компонентов сополимера или всего образца (иногда тот же результат достигают исследованием образца при разных длинах волн света). Во втором — в видимом свете регистрируют кривую распределения по смещениям для всего образца в целом и одно- [c.202]

Второй параметр — изменение энтропии полимера AS2. Эту величину можно оценить либо непосредственно из сорбционных данных, проводя при этом сорбцию при различных температурах, либо сочетая сорбционный метод с калориметрическим [16]. В последние годы этот метод используется для определения гибкости цепи полимеров в композиционных материалах, для-изучения влияния на нее природы и количества наполнителя [17, 18]. [c.200]

С целью получения отправных данных для выбора способа и режимов переработки, определения вида перерабатывающего оборудования и решения других технологических задач используется большое число технологических тестов оценки материалов и методик измерений. При переработке серийных крупно-тоннажных полимеров в условиях промышленного производства их технологические испытания ограничивают набором стандартных методов, входящих в программу входного контроля сырья, проводимого в соответствии с нормативно-технической документацией (ГОСТ и ТУ на полимерные материалы, технологические регламенты на производство изделий). Однако при запуске процессов получения новых видов продукции, усовершенствованных типов оборудования или разработке и освоении процессов формования новых полимеров и композиционных материалов приходится существенно расширять программу обследования технологических свойств сырья, исследуя реологические, теплофизические и другие свойства перерабатываемого полимера, выходящие за рамки стандартизованных измерений. Число таких методов постоянно увеличивается за счет разработки оригинальных методик, основанных на резз льтатах изучения физико-химических свойств, структуры, механики полимеров и т. п. Ниже описана последовательность оценки основных технологических свойств полимеров при освоении новых материалов и процессов переработки. [c.205]

Для получения точного распределения полимеров сложного композиционного состава должна быть выполнена строгая калибровка прибора. При использовании метода ГПХ эти трудности уменьшаются благодаря элюированию точной концентрации полимера с известной молекулярной массой. Существенно, что сам принцип фракционирования полимера, как это уже отмечалось, может зависеть от его композиционного состава. Принимая определенные меры предосторожности, метод ГПХ можно использовать без опасения вызвать дополнительную деструкцию для фракций с молекулярной массой выше 10 [97, 766, 1009]. [c.128]

Значения коэффициентов теплопроводности газов приведены в табл. 2.1, 2.19 и 2.20, жидкостей — в табл. 2.2, 2.18, 2.22, жидких металлов — в табл. 2.21, воды вблизи критической и сверхкритической областей— на рис. 2.21, твердых тел—в табл. 2.3—2.6. Расчетный метод определения коэффициента теплопроводности бинарной смеси газов с известными X см. в п. 2.16.1 значения X полимеров — в [1], окислов—[2, 3], карбидов—[4], газов и жидкостей — [5—7], смесей и композиционных материалов—[7, 8], различных веществ при низких температурах — [9, 11], теплоизоляционных и огнеупорных материалов — в кн. 3, разд. 1. [c.116]

Тпл упорядоченного сополимера (кривая 1) понижается незначительно с увеличением содержания ацетатных групп, может свидетельствовать о существовании, в его расплаве двух фаз фазы, обогащенной звеньями ВА, и фазы, обогащенной звеньями ВС. Имеется, по-видимому, критическое значение длины блоков, при котором расплав полимера разделяется на фазы. Если длина блоков, состоящих из звеньев ВС, ниже этого критического значения, как это наблюдается в случае неупорядоченного (кривая 3) и промежуточного (кривая 2) сополимеров, то изменение содержания звеньев ВА оказывает существенное влияние на Г л образцов. Как упоминалось выше, определение Тпл сополимеров ВС и ВА может быть использовано для оценки их внутримолекулярной композиционной неоднородности. [c.108]

Как правило, функциональные группы в цепях поливинилацеталей распределены неравномерно. Внутримолекулярная неоднородность полимеров зависит прежде всего от условий ацеталирования ПВС. Более равномерно функциональные группы распределены в поливинилацеталях, полученных в гомогенных средах [ 32]. Наибольшая композиционная неоднородность характерна для продуктов ацеталирования твердого ПВС. Так, при взаимодействии формальдегида с поливинилспиртовым волокном реакция ацеталирования протекает только в аморфных областях, не затрагивая кристаллических [14, с. 394]. При ацеталировании ПВС в растворе кристаллическая фаза полностью исчезает. при определенной степени замещения гидроксильных групп, за- [c.136]

В. реактор-омылитель (см. рис. 5.1) из полимеризатора или сборника ПВА-лака загружается определенное количество раствора полимера известной концентрации. В соответствии с модулем ванны для каждой марки продукта подается необходимое количество спирта. Реакционную массу перемешивают, термостати-руют при заданной температуре и в один прием загружают необходимое количество спиртового- раствора щелочи с концентра- цией 4—5% (масс,). При единовременном введении катализатора композиционная неоднородность сополимеров ВС и ВА определяется скоростью загрузки щелочи и ее распределения в реакционной массе. [c.100]

При рассмотрении релаксационных свойств полимеров, напол-.ненных минеральными наполнителями, нами было установлено существование суперпозиции данных о концентрации наполнителя. Преимущество такого подхода заключается в том, что он основан на общих теоретических положениях и не связан с выбором какой-либо определенной модели структуры композиционного материала и с необходимостью специального учета взаимодействия на границе раздела фаз и существования переходных слоев. В работе [c.228]

В тех случаях, когда возникала композиционная неоднородность полимера, регулировали загрузку и подпитку мономером таким образом, чтобы обеспечить гомогенность состава. Хотя при статистической сополимеризации состав может быть определен иэ соотношения загрузки и подпитки мономеров, более удобно для расчета состава применять интегральную форму уравнения сополимеризации [2]. [c.167]

При изучении реакций с участием макромолекул необходимо всегда считаться с тем фактом, что если реакция не прошла на 100 /о (100%-ное превращение реализуется крайне редко и является скорее исключением), то химически измененные звенья всегда остаются в той же цепи и при одном и том же среднем содержании их в образце могут располагаться по цепи различным образом. Естественно, что комплекс химических и физических свойств модифицированного или частично превращенного полимера зависит от его химического состава, но не меньшую роль может играть и распределение разнородных звеньев по цепи при одном и том же валовом составе. Кроме того, статистический характер самого процесса химического превращения, даже если оно происходит с образцом монодисперсным по молекулярной массе, и наличие некоего конечного молекулярно-массового распределения приводят всегда и к композиционной неоднородности продуктов внутримолекулярных и полимераналогичных превращений. Последнее связано с тем обстоятельством, что не все макромолекулы в одинаковой степени вовлекаются в реакцию, и образец, имеющий какой-то определенный средний химический состав, на самом деле состоит из макромолекул, по-разному затронутых данной химической реакцией, связанной с изменением природы звена. [c.8]

Механические, термические и реологические свойства полимерных материалов, определяющие режимы их переработки и эксплуатационные характеристики, в значительной мере зависят от полидисперсности полимеров, и прежде всего от их молекулярномассового распределения (ММР) и композиционной (по химической структуре) однородности. Определение этих показателей при современном состоянии производства и постоянном увеличении выпуска полимерных материалов приобретает массовый характер, что настоятельно требует использования автоматических методов анализа. [c.8]

У1П.9. Способы определения молекулярно-массового и композиционного распределения полимеров по данным ТСХ [c.320]

Изучение реакции полимера на действующее напряжение, напротив, дает возможность не только определить область высоко-эластического состояния (см. разд. 1.5.4), но часто позволяет очень точно выделить другие физические состояния полимера и обнаружить структурные и композиционные эффекты. Определение механических свойств, например модуля, не только дополняет другие измерения параметров состояния, но и дает дополнительные сведения о поведении полимера. Кроме того, модуль является величиной, имеющей большое практическое значение. [c.34]

В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимеров, определения молекулярно-массового распределения, композиционной однородности сополимеров и др. В книге рассматриваются различные сочетания хроматографических и других методов, которые могут бьггь использованы для анализа сложных полимерных систем. [c.2]

Процесс полимеризации и склеивания изделий из стеклопластика и углепластика сопровождается большим количеством различных физико-хнмичесюгх реакц 1 и агрегатными превращениями вехнества. Композиционным материалам, из которых создаются полимеры, присуще изменение их свойств под влиянием внешних воздействий [1]. Чаще всего формирование конечной структу ры полимерного материала с приданием ему определенных физических и химических свойств происходит одновременно с получением геометрической формы готового изделия. [c.222]

Часто для достижения определенного комплекса св-в лакокрасочные материалы готовят на основе смеси разных П. напр., в эмалях для автомобилей применяют алкидную и амино-формальд. смолы, в быстросохнущих лаках и эмалях-иитрат целлюлозы и алкидную смолу противокоррозионные покрытия получаются при сочетании эпоксидной смолы с полиакрилатами, виниловыми полимерами. Расширяется применение т.наз. композиционных П., представляющих собой микрогетерофазные смеси ограниченно сов-мести.мых полимеров (олигомеров), иапр. эпоксидно-каучуковых, эпоксидно-виниловых. [c.574]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Предельные концентрации наполнителя в конкретных композиционных материалах определяются свойствами наполнителя и степенью взаимодействия его с матрицей жесткого ПВХ. Поэтому направленное изменение взаимодействия наполнителя с полимерной матрицей позволяет создавать композиционные материалы с определенным комплексом технологических и эксплуатационных свойств. Из множества известных способов изменения взаимодействия матрицы полимера с поверхностью наполнителя наиболее широко применяется модификация поверхности наполнителя за счет использования аппе-ретирующих добавок [25, 159], механохимической активизации наполнителей [26], нанесения полимерных покрытий, химически привитых к Поверхности наполнителя [24]. Последний способ получил развитие в нашей стране как метод полимеризационного наполнения термопластов (норпласты) [25, 30, 71]. В норпластах при одинаковой природе полимера и полимерного покрытия на поверхности наполнителя достигается высокая адгезия матрицы полимера к наполнителю. В результате этого, как показано в [17, 20, 27, 31, 41], происходит улучшение технологических и некоторых физико-механических свойств. В частности, При наполнении изменяются реологические свойства расплавов полимеров, от которых в значительной мере зависит выбор способа переработки [42, 43]. Кривые течения наполненных композиций на основе жесткого ПВХ имеют характерный вид, когда течение ограничено снизу пределом текучести Хгек. сверху - критическим напряжением Хкр. при котором происходит срыв потока (рис. 7.8). Предел текучести и концентрация наполнителя, при которой он проявляется, зависят от взаимодействия наполнителя с матрицей жесткого ПВХ. Вероятно, с увеличением концентрации наполнителя или активации его поверхности т ек увеличивается, что выдвигает особые требования к технологии переработки. В частности, необходимо повышение температуры переработки, которое, однако, приводит к снижению допустимого времени пребывания наполненной композиции при [c.194]

Поскольку гидродинамический объем макромолекул сополимера зависит не только от молекулярной массы, но и от состава, то даже самые узкие по удерживаемому объему фракции гетерогенного по составу полимера могут, в принципе, содержать макромолекулы разной массы и разного состава [67]. В этом случае определение кривых ММР и композиционной неоднородности сополимера по данным ГПХ возможно, только если указанные характеристики известны для любого удерживаемого объема, т.е. для всех фракций образца, полученных методом ГПХ. Такую задачу можно решить при использовании так называемой ортогональной или кросс -хроматографии. Поскольку реализация условий этих методов сложна технически, чаще для определения молекулярной и композиционной неоднородности сополимера используют мультидетекторную ГПХ. [c.116]

Напомним, что, в отличие от простых веществ, не существует методов определения собственно М. Всегда определяется какое-то свойство полимерной системы, зависящее от М или М.ШР, и таким образом, с точки зрения математической физики, все эти задачи сводятся к интегральным уравнениям Фредгольма первого рода, причем — поскольку извлечение ММР из эксперимента представляет собой обратную задачу, а эти задачи зачастую некорректны по Тихонову, анализ ММР и других видов неоднородности (например, композиционной неоднородости сополимеров, стереосостава и т. п.) выделились в специальную область физической химии полимеров. [c.49]

Лигнин относится к композиционно неоднородным полифункцис чьным полимерам [1], отдельные фрагменты и группы макромол( лы которого, значительно различаются по донорно-акцепторны ойствам [2]. 1 роме того, отличительное свойство соединений лигни Эго типа - их хорошо выраженная способность к окислению с образе ием хинонных форм и возникновением окислительно-восстанов 1ьной системы фенол - хинон [3]. В соответствии с определение [c.125]

Принципиально новые возможности открывает лазерное излучение определение сверхмалых количеств вещества (вплоть до нескольких атомов), измерение сверхмалых оптических плотностей методом внутрире-зонаторной спектроскопии, дистанционное зондирование атмосферы и т.д. Рентгенорадиометрический метод с полупроводниковыми детекторами позволяет одновременно определять до 15-20 элементов в одной пробе в полевых условиях. Материалы и пленочные структуры изделий микроэлектроники, катализаторы, элементы солнечной энергетики, продукты коррозии, композиционные материалы, геологические объекты, привитые полимеры, мембраны, используемые в химической про- [c.354]

Очень интересна работа [447], в которой в отличие от обычного типа. наполненных систем, где наполнитель вводится в объем полимерной матрицы, исследована I система, в которой иммобилизация полимера, рассматриваемого в качестве наполнйтеля, осуществлялась путем пропитки поверхностного слоя образцов целлюлозы его разбавленными растворами. При этом были взяты несовместимые системы, в результате чего появилась возможность определения свойств связанного поверхностного полимера, отражающих адгезионное взаимодействие. Были исследовану сополимеры стирола и акрилонитрила с бутадиеном.и определены динамические механические свойства исходных и композиционного материалов. На основании данных о температурной зависимости мнимой составляющей комплексного модуля упругости при разных количествах полимера, введенного в поверхностный слой, были определены температуры стеклования каучуков. Оказалось, что температура стекло- [c.231]

Механизм флокуляции композиционной смесью сложный он включает, по-видимому, как коагуляцию по нейтрализационному механизму в результате адсорбции противоположно заряженных ионов ПАВ, так и флокуляцию за счет мостичного связывания частиц через макромолекулы полимера. Наряду с указанным механизмом следует в определенных условиях учитывать и возможность формирования в растворе молекулярных комплексов ПАВ — полиэлектролит, размеры и заряд которых превосходят таковые, характерные для индивидуальных компонентов смеси (Мусабеков и др.). Это создает хорошие условия для флокуляции суспензий сложными смесями как по механизму мостикообразования , так и вследствие снижения эффективного заряда частиц. [c.162]

Высокая разрешающая способность Фурье-спектрометров, высокая точность определения волновых чисел, возможность регистрации слабых сигналов, исследование широкой спектральной области одновременно — все эти преимущества Фурье-спектроскопии существенно расширяют возможности спектроскопической идентификации полимеров, изучения их структуры, исследования кинетики быст-ропротекающих реакций [135, 198. 358, 785, 879, 1018, 1019]. Кроме того, использование в Фурье-спектрометрах ЭВМ позволяет проводить математические манипуляции со спектрами, что заменяет методически очень сложную работу получения дифференциальных спектров [198]. Последнее особенно важно при исследовании полимерных смесей и полимерных композиционных материалов. [c.24]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

Следует отметить, что основное направление в использовании осадительной ТСХ полимеров — фракционирование по молекулярной массе и определение ММР. Показано хорошее совпадение ММР, полученного с помощью осадительной ТСХ на пластинках с флюоресцентным индикатором гпЗЮз и спектрофлюорометрии пластинок [55], а также путем их фотографирования с последующей фотоденситометрией [55а] и методом ГПХ в колонках. Без сомнения, для определения ММР полимеров более пригоден метод колоночной ГПХ. Этот метод превосходит ТСХ по скорости анализа и его точности, однако уступает ему по чувствительности и возможности одновременного, с использованием двумерной тех, определения ММР и (с помощью адсорбционной ТСХ) композиционной однородности сополимеров. [c.297]

Теория сополиконденсации. Помимо характерного также и для гомополиконденсации расчета мол. массы полимера и его молекулярно-массового распределения, перед теорией С. стоят еще след, задачи 1) вычисление среднего состава сополимера, т. е. мольной доли элементарных звеньев каждого типа 2) расчет композиционной неоднородности сополимера, описываемой рас-цределением отдельных макромолекул по их составу 3) исследование влияния активностей и соотношения мономеров на порядок распределения звеньев в сополимере. Эти задачи решаются как статистическим, так и кинетич. методом. Первый из них заключается в вычислении вероятностей образования структур определенного вида, а второй предполагает расчет концентраций индивидуальных продуктов путем интегрирования кинетич. ур-ний процесса. [c.220]

Аналитическое Ф. полимеров используется для определения ММР и композиционной неоднородности, к-рые могут служить для выяснения механизма реакции, по к-рой был получен полимер, и, в нек-рых случаях, для предсказания механических, в частности реологических, свойств полимера. Аналитич. методы — седиментация, гель-проникающая хроматография, изотермич. диффузия, турбидиметрич. титрование и его модификация — температурное осаждение полимера из р-ра, нек-рые реологич. методы оценки ММР (напр., по анализу кривых течения). [c.388]