Спектроскопия определение молекулярного вес

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Для определения молекулярной массы полимеров используют также метод ядерной магнитной спектроскопии (сополимеры этиленгликоля и дикарбоновых кислот) [130, 131], метод тонкослойной хроматографии спектроскопии [17—21]. [c.157]

Третье издание практикума существенно отличается от первых двух изданий. Получили значительное развитие работы по молекулярной спектроскопии, а работы по атомным спектрам сокращены — в связи с изменениями учебных планов. В практикум введены новые работы, знакомящие со спектральными методами изучения свойств молекул и определения молекулярных констант веществ, работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций на основе непосредственно полученных опытных данных. Студенты знакомятся с применением методов статистической термодинамики для расчета химических равновесий. Существенно изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. [c.4]

Сигнал протонов концевых ОН-групп получить в ЯМР-спектре нельзя. В ИК-спектре валентное колебание группы ОН вызывает появление широкой полосы поглощения между 3400 и 3600 см (полоса ассоциатов) и слабой полосы поглощения при 3600 см" (полоса свободных групп ОН). Влажность пробы затрудняет количественную оценку этих полос. Полоса поглощения при 3680 см 1, обусловленная содержанием воды в пробе, полностью исчезает после тщательного высушивания пробы. Определение среднего, молекулярного веса проводят, оценивая площадь полосы валентных колебаний ОН-группы. Калибровку проводят в растворах методом добавок с применением н-гекса-деканола. При калибровке в ИК-спектроскопии с добавлением твердых веществ получаются невоспроизводимые результаты. Поэтому определение молекулярного веса можно проводить только для растворимых проб. [c.420]

Спектроскопия ЯМР занимает важное место среди физических методов, применяемых в настоящее время химиками. Особенно велика роль ЯМР высокого разрешения в органической химии, где едва ли существует какой-либо другой столь эффективный метод определения молекулярной и пространственной структуры вещества. [c.52]

Главной областью применения спектроскопии ЯМР является определение молекулярной структуры. Ядерный магнитный резонанс в основном используют в органической химии, поэтому наиболее распространена спектроскопия ЯМР на ядрах и В спектрах протонного магнитного резонанса (ПМР) [c.223]

Абсорбционная ИК-спектроскопия - раздел молекулярной оптической спектроскопии, основанный на измерении поглощения инфракрасного (теплового) излучения соединениями с ковалентными связями. При прохождении ИК-излучения (диапазон длин волн 0,76... 500 мкм) через вещество поглощаются лучи тех частот, которые совпадают с частотами собственных колебаний групп атомов, образующих молекулы вещества (обычно в области от 1 до 20 мкм). Поглощение энергии обусловлено колебательными движениями с изменением длин связей (валентные колебания), валентных углов (деформационные колебания) и др. Поглощение, вызываемое определенными группами атомов в молекуле (например, -ОН, -СООН, -СНз, -С<, Н и т. д.), называют характеристическим. Область интенсивного поглощения называют полосой поглощения. Совокупность полос поглощения в виде непрерывной кривой представляет собой спектр поглощения. При построении ИК-спектров по оси абсцисс откладывают длину волны X, мкм или волновое число V, см" (число волн, приходящееся на ) см длины волны излучения), а по оси ординат - пропускание в процентах или по-146 [c.146]

Определение молекулярного веса с помощью ЯМР-спектроскопии [c.316]

Определение молекулярного веса указывало на то, что И. а., долго хранившийся в бензольном растворе, представляет собой главным образом тетрамер (I), а свежеперегнанный расплавленный И. а, имеет структуру тримера (II) [1]. Данные ЯМР-спектроскопии [c.125]

Для определения молекулярной формулы очень полезна также масс-спектрометрия высокого разрещения. Этот вопрос более подробно обсуждается во многих руководствах по спектроскопии, перечисленных в гл. 10. [c.115]

Первой задачей является качественное и количественное определение элементного состава. Затем по данным элементного анализа вычисляют простейшую суммарную формулу, определяют молекулярную массу и вычисляют истинную молекулярную брутто-фор-мулу. И наконец, заключительным этапом является определение молекулярной структуры. Это является самой сложной задачей. Для этой цели используют химические методы (постепенное расщепление, получение производных), а в последнее время все чаще применяют физико-химические методы (масс-снектрометрия, рентгеноструктурный анализ, спектроскопия во всех ее вариантах). [c.19]

Применение. Метод магнитной резонансной спектроскопии применяется в основном в физике и физической химии для изучения кристаллической структуры, фазовых превращений и движений молекул в твердых телах н для определения ядерных констант [9, 10]. Он имеет большое потенциальное значение для определения молекулярной структуры веществ [4]. [c.248]

Микроволновая спектроскопия. Новый метод, имеющий ограниченную применимость и чувствительность, но большую разрешающую способность определения молекулярного состава газов и паров. [c.408]

Спектроскопию ЯМР высокого разрешения можно применять для изучения самЫх разнообразных химических проблем, решение которых другими методами или невозможно, или очень затруднено. К преимуществам метода можно отнести его быстроту, отсутствие необходимости подвергать деструкции исследуемое вещество и в ряде случаев однозначность получаемой с его помощью информации. Метод ЯМР может быть использован при определении молекулярной структуры, при исследовании стереохимии молекул, заторможенности внутреннего вращения, явлений диссоциации, реакций обмена и процессов образования водородной связи. В этой главе детально будут рассмотрены только две первые области применения ЯМР. [c.220]

Интенсивное применение в течение последних двух десятилетий физических методов, в частности спектроскопии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, а позднее ЯМР-спектроскопии, способствовало большому прогрессу и, возможно, даже произвело революцию в области установления структуры органических молекул, особенно молекул природных соединений. В противоположность указанным выше методам масс-спектрометрии уделяли очень мало внимания как в химии природных соединений, так и в органической химии в целом, несмотря на то что за последние десять лет начали выпускаться масс-спектро-метры очень высокого качества. Такое положение создалось, вероятно, частично потому, что масс-спектрометры благодаря высокой точности и хорошей воспроизводимости масс-спектров являются превосходными точными приборами для количественного анализа и их широкое ирименение для этих целей не стимулировало поисков новых областей применения метода. Большинство химиков-органиков до сих пор еш е рассматривает масс-спектрометрию как метод количественного анализа газообразных или низкокипящих углеводородов, определения стабильных изотопов в газообразных продуктах деградации и, конечно, как метод определения молекулярных весов. [c.300]

Колебательные частоты настолько характеристичны, что их набор, который легко измерить для любой молекулы, может служить своего ряда отпечатками пальцев молекулы. Такие отпечатки пальцев можно снять единожды, а затем использовать для идентификации этого вещества в образце и определения его содержания. Частоты колебаний связаны также со строением и прочностью связей. Поэтому по ним можно изучать архитектуру молекул. Если исследуется неизвестное соединение, то определить, что это за соединение, проще всего, измерив его ИК-спектр. Высокая информативность ИК-спектроскопии сделала ее рутинным средством диагностики в химии. На большом химическом факультете, где проводятся исследования, может работать 5-10 ИК-спектрометров, начиная от простого прибора с низким разрешением, который служит для обучения на первом году специализации, до обладающего высоким разрешением ИК-спектрометра с фурье-преобразованием, применяемого для определения молекулярной структуры и специальных исследований. [c.245]

Ионизация молекулы с помощью энергетически бедных термических элек-)нов (2—4 эВ) приводит, напротив, к захвату электрона и обра.эованию отри-гельных молекулярных ноиов. Этот метод спектроскопии электронного захва-особенно пригоден для определения молекулярной массы, так как вследствие (начительиой энергии электронов подавляются процессы фрагментации. [c.146]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

При установлении строения санонинов помимо традиционных тодов (элементарный анализ, определение молекулярной массы) ироко используются методы УФ спектроскопии, ИК спектроско-ш, ПМР спектроскопии, [c.46]

С помощью масс-спектрометрии как аналитического метода решают громадное число качественных и количественных задач. Качественные исследования заключаются в определении структуры неизвестного соединения, в частности, природных веществ, метаболитов лекарственных препаратов и других ксенобиотиков, синтетических соединений. Масс-спектрометрический анализ дает важную информацию для определения молекулярной массы, молекулярной формулы или элементного состава и структуры молекул. Масс-спектрометрия является наиболее чувствительным спектроскопическим методом молекулярного анализа по сравнению с другими рассмотренными методами, такими, как ЯМР- и ИК-спектроскопия. Для количественного анализа масс-спектрометрию используют при разработке арбитражных методов и методов сравнения, при количественном определении, например, полихлордибензодиоксинов (ПХДД) и наркотических препаратов. Масс-спектрометрия сегодня развивается очень быстро, охватывая все более широкие области применения, например анализ биомакромолекул (разд. 9.4.4). [c.255]

Сегодня 2М-спектроскопия ЯМР представлена целым рядом рутинных методик, применяемых для облегчения отнесения резонансных линий в спектрах ЯМР и определения молекулярных структур [20,21]. Например, гомоадерная корреляционная спектроскопия ( OSY) и обменная спектроскопия (EXS Y) являются двумя основными методами в структурном анализе химических высокомолекулярных соединений и биологических макромолекул в растворах [1, 21]. [c.46]

В данной главе приведены методы измерений физико-химических и физических характеристик полимеров, которые дают надежную и однозначную информацию при относительно небольшой сложности и длительности экспер1имента электрохимические, спектрофотометрические, ИК-спектроскопия, ЯМР, масс-спектроскопия, термогравиметрический анализ, дифференциальный термический анализ, хроматографические методы, методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. Эти методы и применяемая аппаратура подробно описаны в специальных руководствах здесь приводится только принцип методов и рассматривается возможность их использования для анализа полимеров. [c.11]

Структуру П1Ж изучали методами спектроскопии ЯМР н и ЯМР С (спектрометр ВКХ-500 фирмы Вгикег , растворитель СВС1з). Определение молекулярных масс образцов полимера 1фоводили с помощью [c.8]

Основными методами идентификации соединений после обычного элементарного анализа, определения молекулярного веса в т. д. являются методы инфракрасной спектроскопии, протонный ядерный магнитный резонанс и в некоторой степени эффект Мессбауера. [c.254]

Проблема деструкции полимеров начала интересовать человечество еще в ту пору, когда только зарождались процессы переработки материалов. В настоящее время для изучения этих процессов ис-гюльзуют практически все современные физические методы анализа, наиболее важными из которых являются определение молекулярной массы, термический анализ, спектроскопия и хроматография [2]. [c.389]

Ассоциация концевых групп полиэтиленгликоля может быть и внутрицепной, что установлено методами ИК- и ЯМР-спектроскопии [45]. Образование ассоциатов между низко-п высокомолекулярными фракциями полиэтиленгликолей при их фракционировании может быть причиной серьезных ошибок при определении молекулярной массы по ОН-группам [46]. [c.232]

Она проводится при 0°С в эфиро-метанольном растворе и дает соответствующую этилениминиевую соль с высоким выходом (80—90%). Наличие трехчленного кольца в полученных соединениях доказано [201, 202] физическими (определение молекулярного веса, ИК- и ЯМР-спектроскопия) и химическими (титрование тиосульфатом, гидролиз, алкоголиз, гидрогенолиз) методами. Успешное осуществление рассмотренного синтеза объясняется использованием легкодоступных (при подкислении соответствующих енаминов) иминиевых солей, испытывающих нуклеофильные атаки с большим числом реагентов, а также комбинацией образующихся этилениминиевых катионов с такими [c.31]

Различают абсорбционный и эмиссионный. С. а. Первый осуществляют по спектрам поглощения электромагн. излучения (см. Абсорбционная спектроскопия), второй — по спектрам испускания атомов, молекул, ионов (см. Эмиссионный спектральный анализ). В зависимости от объектов и целей анализа выделяют 1) элементный (атомный) С. а.— определение элементного состава по атомным спектрам испускания и поглощения 2) молекулярный С. а.— определение молекулярного состава в-в гл. обр. по молекулярным спектрам поглощения, люминесценций и комбинац. рассеяния иногда по молекулярным спектрам можно судить и об элементном составе в-в. [c.537]

Как правило, фракции У )9о, У 8о и Уга легко поддаются масс-спектрометри-ческому анализу по известным весам этих фракций можно определить выход различных продуктов пиролиза. Средний молекулярный вес фракции Удир обычно составляет несколько сотен для анализа этой фракции и остатка иногда с успехом можно использовать криоскопическое определение молекулярного веса, а также инфракрасную к ультрафиолетовую спектроскопию [c.215]

Сперати, Франта и Старкуэзер [25] исследовали влияние коротких и длинных разветвлений на физические свойства полиэтилена. Для характеристики разветвлений с короткой цепью они использовали данные инфракрасной спектроскопии [7], а для разветвлений с длинной цепью данные по определению молекулярных весов [14]. Они пришли к выводу, что наличие коротких разветвлений влияет на кристалличность, плотность, твердость, температуру начала текучести, температуру плавления и сорбцию растворителей. Плотность и молекулярный вес полимера Мп определен на основании вязкости расплава) влияют на твердость и относительное удлинение при разрыве. Молекулярный вес полимера Мп) и наличие ответвлений с длинной цепью влияют как на высокоэластические свойства расплавов полимеров, так и на его прочность на разрыв. [c.250]

ПМР-спектры сняты на ЯМР-спектрометре Те81а-497С (80 МГц) с использованием в качестве стандарта гексаметил-дистилоксана. По результатам спектроскопии ПМР и данным элементного анализа, определения молекулярных масс методом криоскопии в нафталине проведены расчеты структурных параметров средней молекулы аренов с использованием методик, описанных в [2—4]. [c.139]

Любой чувствительный способ измерения может служить аналитическим методом. Не составляет исключения и наука о поверхности. Любым из методов, перечисленных в табл. V-B-1, можно воспользоваться для решения вопросов, даже лишь очень отдаленно связанных с изучением поверхностей. Так, например, самый современный лазерный микродатчик, разработанный для изучения десорбции молекул с твердых поверхностей, может служить для обнаружения пестицидов на листьях растений. Всего десять лет назад это было совершенно невозможно, а сегодня мы в состоянии проследить на количественном уровне распределение пестицидов в поле, оценить их устойчивость, вымывание дождями и химические трансформации. Конечно, аналитический метод можно использовать и для контроля за химическими изменениями, происходящими на поверхности или с поверхностью, а также для выяснения характера этих изменений, Во многих случаях такого рода исследования связаны с изучением катализа. Примеры применения спектроскопии потерь электронной энергии (EELS) для определения молекулярных структур, образующихся на катализаторе в процессе ф> нкционирования, были приведены в разд. IV-B, Такие исследования положили начало новой области аналитической химии — анализу поверхностей. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология